烯烃催化裂解增产丙烯催化剂的探究——小晶粒ZSM-5分子筛的合成.pdfVIP

烯烃催化裂解增产丙烯催化剂研究 ——小晶粒ZSM一5分子筛的合成 滕加伟8 赵国良谢在库陈庆龄 (中国石化上海石油化工研究院上海201208) 1前言 随着我国乙烯生产和原油加工能力的增加，乙烯厂和炼厂的C4及c。以上富含烯烃的烃类的 数量将大鼍增加。如何利用好这部分数量可观的宝贵烃类资源，增加其附加值，提高石化企业的 效益成为越来越迫切的任务。 ZSM一5分子筛具有直形和z型交叉的三维孔道结构；同时其硅铝比可以从十儿到*之间任 意调节，正是因其独特的孔结构和酸性质使其成为一种非常重要的中孔择形催化剂。烯烃催化裂 解反应利用具有独特择型性和酸性的ZSM一5催化剂，把C4及曰的烯烃(丁烯、戊烯、己烯等) 切断为“一cH，一”段，并在准平衡的分配作用中重新结合。此分配作用的峰点主要受催化剂的择 型性支配，产物能够以丙烯为主也可以以乙烯为主。 对于烯烃裂解固定床工艺，目前制约其工业应用的一个主要原因是催化剂的稳定性问题。本 文利用水热方法合成出粒径在O．2～0 3tzm之间的小粒径ZSM一5分子筛，并考察了其在烯烃裂 解反应中的稳定性。 2试验部分 按照一定配比配料，在145℃的温度下晶化8～48h。合成的分子筛原粉经洗涤、干燥、脱 模、铵交换后，加入粘结剂挤条成型。催化剂的性能评价在连续流动固定床反应器上进行，反应 温度500～580℃，乙烯厂抽余C4为原料。产物分析采用HP4890(3398工作站)在线分析。 产的JSM一35C型扫描电镜。 3结果与讨论 按照一定配比配料，在2L晶化釜，搅拌，145％的温度下进行晶化，分别在不同晶化时间取 样进行XRD分析，结果见图1。XRD的结果表明，在24h以内．硅铝胶并未发生明显的晶化，硅 铝胶处于无定型状态，这一阶段主要是晶化过程的成核阶段。32h左右，分子筛开始结晶，XRD 图谱上出现较明显的衍射峰；继续晶化到40h，分子筛的结晶已经比较完全，呈现典型的ZSM一5 分子筛的结构特征，这一阶段主要是晶化过程的长晶阶段，是分子筛晶化过程中从晶核到晶体的 重要阶段。再继续延长晶化时间到48h，分子筛的结晶度未见明显的变化。 晶化48h后的分子筛用SEM进行测试，结果见图2。图2的电镜照片表明，上述条件下合成 2～ 的ZSM一5分子筛为近似球形的晶体(Spherulite)，颗粒均匀，粒径分布较窄，晶粒大小在0 0．39in之间。 晶化48h后的分子筛制成催化剂，考察其在烯烃裂解反应中的稳定性，结果见图3。反应初 别为29．6％和5．7％。 从理论上讲，小晶粒的分子筛孔道短，扩散阻力小，有利于反应物和产物的扩散，会减少因 *通讯联系人。 177 停留时问长而引起的副反应的发生；同时小晶粒的分子筛具有较大的外表面，具有更好的抗积碳 能力。因此小晶粒ZSM一5分子筛具有较好的稳定性。 30 28^一： 图1不同晶化时问下XRD图谱 l XRD ofZSM一5 at Fig palteil]s zeolitedifferent time crystallization 《 ! t 5