巯基硅烷改性Nafion膜在DMFC中应用地研究.pdfVIP

巯基硅烷改性Nafion 膜在DMFC 中应用的研究 1,2 1 1 1 1 2 任素贞 ，李辰楠 ，金巍 ，吴智谋 ，孙公权 ，杨学锋 1. 中国科学院大连化学物理研究所直接醇类燃料电池实验室， 2. 大连理工大学化工学院等离子体物理化学实验室 大连116023,辽宁 摘要：采用直接浇铸的方法制备了厚度为 125 微米，硅含量 5% 的 Nafion/TEOS ， Nafion/SCA-902, Nafion/SCA-902/TEOS 复合膜，考察不同硅烷对膜电池性能的影响，初步 实验结果表明带有巯基的硅烷与Nafion膜可以较好的结合，从而制备出巯基硅烷掺杂复合 膜。Nafion/SCA-902/TEOS(TEOS:SCA-902=1:1) 复合膜由于含有可以转化为磺酸根的巯基， 相同硅含量的条件下，该复合膜电导率大，同时由于含有憎水的烃基，阻醇能力也要比 Nafion/TEOS 复合膜好。 硅烷改性Nafion®膜研究已有报道[1-3]，硅烷进入Nafion 膜的孔道水解缩合成硅氧化物， 起到阻醇的作用，另外，硅氧化物具有保水的作用，使Nafion 膜在高温（100℃）下仍含有 传导质子所需要的水份，使得 Nafion 膜在高温下有良好的质子传导率。但由于硅氧化物破 坏了质子传导的畅通途径，往往复合膜的质子传导率下降。本文则在 Nafion 膜内掺杂可以 氧化成磺酸根的巯基硅烷[4~6]，将硅烷的巯基转化为磺酸根可以尽量减少复合膜质子传导 率的损失。我们通过调节材料中硅烷种类和含量从而调变材料的亲水-憎水平衡，改变引入 的硅烷粒子的大小，进而影响膜对于甲醇和水的渗透特性从而相应改进膜的电池性能。 1 实验过程 1.1 主要化学药品 商品Nafion 溶液5wt%，美国Du pont 公司生产。 二苯基二甲氧基硅烷 [Si(OCH ) (C H ) ，DDS] ，由湖北华邦化工有限公司提供。 3 2 6 5 2 巯丙基甲基二甲氧基硅烷 [HS(CH ) CH Si(OCH ) ，SCA-902]，张家港市国泰华荣化工 2 3 3 3 2 新材料有限公司。 正硅酸乙酯(TEOS), 北京奥芳科贸有限责任公司。 **通信作者：孙公权gqsun@dicp.ac.cn ；任素贞rensz@dicp.ac.cn 1 N,N 二甲基甲酰胺（DMF ）, N- 甲基-2-吡咯烷酮 (NMP) ，天津市科密欧化学试剂开发 中心生产。 氯磺酸，北京市兴津化工厂生产。 过氧化氢30% (H O ), 天津市博迪化工有限公司生产。 2 2 1.2 Nafion/硅烷复合膜的制备 （1）将适量氯磺酸室温下滴加到一定量硅烷中，边滴加边快速搅拌。混合液在80℃油 浴锅中搅拌过夜，使氯磺酸和硅烷单体反应完全，得到磺化硅烷 (S-SiO2) ；然后取5 克S-SiO2 添加到200 ml N,N 二甲基甲酰胺(DMF)中，搅拌2－3 小时以便混合均匀；再往溶液中添加 适量去离子水，使摩尔比为S-SiO : H O = 1: 5 。密封搅拌24 小时，磺化硅烷在自身酸性条 2 2 件下发生自催化水解，得到最终的磺化硅烷的胶体。 （3 ）取一定量上述硅烷的胶体同Nafion 的DMF 溶液混合，超声震荡15 分钟以保证混 合完全均匀，真空脱泡，混合液浇铸到铸模中，升温至80℃直至溶剂挥发完全，膜厚度可 由Nafion 质量和模具大小控制。将模具及干膜放置真空烘箱中，160℃热处理以保证溶剂充 分挥发。热处理时间持续3 小时以上。制备硅含量为5 ％的Nafion/s-DDS 复合膜。 （4 ）同样，取一定量的硅烷（巯基硅烷和TEOS 按照一定比例）添加到适量DMF 溶 液中