双峰宽相对分子质量分布聚乙烯催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 510 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2003年第32卷增刊 双峰宽相对分子质量分布聚乙烯催化剂的研究 周俊领，刘东兵，郭 营 (北京化工研究院，北京100013) [摘要]通过对双金属(V、Ti)齐格勒一纳塔催化剂的研究，结果表明，使用钒、钛双金属复合催化荆可以在单一反应 釜内生产双峰宽+咿分子质量分布聚乙烯脂。 [关键词]双金属；催化剂；双峰；聚乙烯 325．12’ [中围分类号]TQ [文献标识码]A 在常用的聚乙烯诸品中以LLDPE的发展速度规定温度、规定时间加入无水乙醇、一氯二乙基铝、 最快，但是从加工性能与制品的应用性能两者统一 四氯化钛，进行各步反应。反应完毕后，将反应瓶移 至干箱内，用砂芯漏斗进行压滤。用干燥的己烷洗 的要求看，原有的20世纪70、80年代开发的 涤催化剂固体物多次，将大部分固体物配成己烷悬 LDPE、HDPE、LLDPE品种尚不能完全满足市场的 需求，出现了双峰型宽分布聚乙烯树脂的研究开发。 浮液，供聚合考核用，其余的吹成干粉，供分析用。 双峰型宽分布聚乙烯树脂的相对分子质量分布 1．1．2钒系催化剂的制备 是有低相对分子质量段和高相对分子质量段两个峰 催化剂的制备是在装有搅拌的500ml玻璃反 型，低相对分子质量部分可以提高树脂的加工性能， 应瓶中，氮气保护下进行的。加料前通氮气置换反 而高相对分子质量部分则可提高树脂的力学强度特 应瓶内整个系统。然后往反应瓶内加入三氯化钒， 性…1，现有的制备双峰型聚乙烯树脂的方法有以下 氯化镁及四氢呋喃，在一定的温度下进行反应，然后 3类：(1)增加后反应器或树脂熔融掺混，此法不仅加入还原剂，反应一段时间，在一定温度下往此溶液 成本提高，而且难以达到树脂完全均匀掺合而影响 加入定量的己烷溶液，使固体催化剂析出。然后在 性能；(2)通过多级反应器分段聚合，能实施反应器 干燥箱内过滤、洗涤、制备成催化剂悬浮液及固体， 内均混合，操作调整灵活性大，但有影响效率和造价 供聚合考核及分析用。 高的问题；(3)在单一反应器内采用双金属或多金属 1．2催化剂评价 活性组分催化剂，利用它们各自不同的聚合行为，在 聚合在2L不锈钢釜中进行，搅拌转速可调，夹 单一反应器内直接生产双峰型宽分布聚乙烯，理论 套通循环水控制反应温度。加料前将聚合釜抽真 MPa。 上讲，该方法是最值得期望的，但是实际上要综合多 空，并用氢气置换数次，用氢气充压至0．15 聚合行为为一体并与聚合工艺协调，困难大。 放压后，加入部分己烷，开动搅拌，用注射器依次注 本工作主要研究了促进剂对v、Ti催化剂的影 人活化剂及卤代烃促进剂，用己烷把催化剂冲入釜 响【2J，以及v—Ti双金属催化剂的性能。结果表内，再依次加入氢气和乙烯至反应压力，开始反应，2 明，在适当的促进剂作用下，v—Ti双金属催化剂体 h后停止通乙烯，降温，泄压放料。 系具有良好的催化活性和共聚性能，所得聚乙烯树 1．3树脂性能测定 脂相对分子质量分布宽，呈双峰分布。在一个反应 釜中制备双峰宽相对分子质量分布聚乙烯树脂。 法测定。相对分子质量分布：用GPC测试。 1实验部分 2结果与讨论 1．1催化剂的制备 1．1．1钛系催化剂的制备