松节油合成保幼激素类似物的研究和分析.pdfVIP

8· ·ll 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 松节油合成保幼激素类似物的研究与分析 王宗德 周永红 宋湛谦 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所 南京210042) 摘 要：对松节油合成保幼激素类似物进行了综述．提出了进一步研究和应用开发的分析与建议。 关键词：松节油．合成．保幼激素类似物 C 自从Williams M在1956年发现天蚕Hyalophoracecropia雄成虫腹部存在丰富的保 hormone，JH)【|I，并由R01erH等1967年鉴定其化学结构以来口1，人们纷纷 幼激素(Juvenile hormone 开展有关JH和合成保幼激素类似物(Juvenile analogs，JHA)的研究pI。特别是70 年代对高活性JHA的合成甚为活跃，寄希望于它能成为“第三代杀虫剂”。但因为当时它 本身的局限性和人们的认识问题，其后进入低潮【dI。然而，随着人类对农药认识的加深， 农药的定义正在发生变迁，它将逐步不荐注重“杀死”，而是注重调节，因此被定义为“生 物合理农药”(Biorational 等。目前，对保幼激素等非杀生性杀虫剂的研究又逐渐引起了人们的兴趣【51。 松节油的主要组分是a．蒎烯这一双环单萜，它在合成具有生理活性物质及农用化学品 方面一直被广泛研究【”。比如农药增效剂方面¨I、合成驱避剂方面i3I等。总体来看，利用n． 蒎烯合成JHA的研究可以分为三类。第一类是利用a．蒎烯的氧化产物蒎酮酸、蒎酮醛等 合成具有四元环结构的JHA，第二类是利用龙脑烯等合成具有五元环结构的J|JlA，第三类 是合成具有o．蒎烯基本结构的JHA，以下对此作一分析和讨论。 1合成四元环类JHA l l四元环c一3上为乙酰基 SterzyckiR等报道由a．蒎烯开始，氧化得到蒎酮醛，再经wit【ig反应等多步反应合成 了JHA 2f”1。 1【”。成莹等由o-蒎烯得到蒎酮醛，再经wittig反应，合成了JHA ＼ 协0OV懈0＼影嘴 ∥。八删。八 州 中国化工学会农药专业委员会第十一届年会论文集 1．4四元环C一3上连有含氯基团 7，8相似I”1。 9，它的活性与JHA 由a．蒎烯氧化得到蒎酮酸，再经多步反应合成了JHA 2合成五元环类JHA Derdzinski k等由龙脑烯醛经多步反应合成了一系列的JHA(10～18)。它们都有一定的 ＼沙。U。狮。U。汐儿。似R 0 2 3 14 5 ＼汐Ⅵ傩撕僳 OR Derdzinshi K等以环氧蒎烷为原料，经过异构、wiaig反应等多步反应，合成了JHA 咨1。V ＼汐吖O。＼ 3合成具有n一蒎烯结构的JHA 3．!合成保持a一蒎烯双环结构的JHA 3．1_1与a一蒎烯c一10相连的JHA 3．1．1．1以C-C键相连的JFLA Borowiecki L等以桃金娘烯基溴为原料，合成了J}{A 21t141，他们还合成了JHA22～25llS]。 其中JHA 22—25的R’分别为Me，Me，Et，Et，R”分