稀土金属铕（Ⅲ）“配位诱导”聚乙二醇－聚丙烯酸两嵌段聚合物络合胶束的形成与研究.pdfVIP

稀土金属铕（Ⅲ）“配位诱导”聚乙二醇－聚丙烯 酸两嵌段聚合物络合胶束的形成及研究 金岚，汪长春* （复旦大学高分子科学系，教育部聚合物分子工程重点实验室，上海，200433 ， Email ：ccwang@fudan.edu.cn ） 关键词: 稀土金属 两亲性嵌段共聚物 配位诱导 络合物胶束 由于聚合物胶束具有较高的热力学稳定性及能够形成纳米粒子等特点，因此 在分离技术[1] [2] [3,4] ，纳米反应器 以及药物载体 等领域得到了广泛应用。两亲性共 聚物由于亲水链段和疏水链段在水中的溶解度存在差异，因此在水中会自组装形 成聚合物胶束。常用的制备方法主要有：(1)将两亲性共聚物溶于共同溶剂(疏水、 亲水部分均能溶于其中) 中，再在搅拌下滴入选择性溶剂; (2)将选择性溶剂滴入共 聚物良溶液中, 诱发胶束形成, 最后经透析除去良溶剂,也可直接将聚合物良溶 液在选择性溶剂中透析[5]; (3)一些具有特殊性质的共聚物还可通过改变外界条 件，如温度、离子强度和pH 值等方法诱导胶束形成；(4)在嵌段共聚物良溶液中 加入其中某一嵌段聚合物的交联剂，可以直接在溶液中形成相应的壳交联或核交 联的胶束[6] ；(5)也可在一端为聚电解质的嵌段共聚物的良溶液中，通过加入带相 [7] 反电荷的小分子，在溶液中直接诱导胶束形成 。 近年来，作为功能材料，稀土－聚合物络合物在荧光和激光材料，磁性材 料，防伪材料，有机聚合物电致发光材料，聚合物的结构形态、分子间 （内）能 量传递等方面的应用愈来愈引起化学家和材料学家的重视。含能产生强荧光的 Sm、Eu 、Tb 和Dy 等稀土离子的高分子是一类极有开发和应用价值的荧光物质。 特别是, 在紫外光激发下可发射红、绿、兰三基色荧光的高分子稀土络合物, 正 成为人们开发的热点。Okamoto[7,8] 等研究了有机小分子稀土络合物掺杂到高分 子体系中的荧光性能，但据我们所知，用稀土金属诱导亲水性聚合物胶束形成方 面研究迄今还未见报道。 我们对稀土金属Eu(Ⅲ)在水溶液中通过配位络合诱导亲水性两嵌段共聚物 聚乙二醇－聚丙烯酸（PEO113－b －PAA82 ）形成络合物胶束进行了初步的研究， 并且对三价铕与联吡啶（bpy ）以及PEO113－b －PAA82 形成混配络合物胶束以及 其荧光性能进行了讨论。 我们在有磁力搅拌并保持一定的水/ 乙醇比例的条件下，将EuCl3 （bpy ）配 合物与PEO113 －b －PAA82 以一定比例混合并搅拌过夜，部分产物的配方见表1。 Table 1 Data of series M coordination micelles Sample C C （Ⅲ）(mM)b C : C （Ⅲ） copolymer [Eu ] [AA] [Eu ] Emission λ=394nm (wt%) y t