天然气部分氧化法制乙炔的反应平衡的探究.pdfVIP

天然气部分氧化法制乙炔的反应平衡研究 王志方，郑丹星 （北京化工大学化学工程学院，北京100029） 摘要：本文建立了天然气部分氧化法制乙炔体系的热力学模型，考察了温度﹑压力﹑进料组成对体系的平 衡限度影响，探讨了甲烷转化率、乙炔、氢气和一氧化碳等产物的收率及选择性等。分析发现反应器温度 在1400℃至1600℃，压力为0.1MPa 左右，氧和甲烷的体积比为0.5 至0.75 时，可以获得最佳的甲烷转 化率和乙炔的选择性及收率。 关键词：乙炔；天然气；化学平衡；热力学 Reaction Equilibria of Methane Partial Combustion to Acetylene WANG zhifang, ZHENG Danxing (School of Chemical Engineering, Beijing University of Chemical Technology, Beijing 100029, China ） Abstract ：A thermodynamic model was proposed to study the equilibrium limitation of the production of acetylene from methane partial combustion processes. The influences of temperatures, pressures, feed-in compositions on the equilibrium limitation were investigated. Then the methane convertibility, the productivity and selectivity of acetylene, carbon monoxide, carbon dioxide and hydrogen were discussed. Relative higher methane convertibility and productivity and selectivity of acetylene can be obtained at the temperature of about 1400℃-1600℃, oxygen : methane ratio of 0.5-0.75 and pressure of 0.1MPa. Key Words: acetylene; natural gas; chemical equilibrium; thermodynamics 引言 随着石油资源的枯竭，以其它资源如天然气和煤代替石油为原料，生产基本化学化工原料的乙炔生产 工艺方法和技术必将得到复兴和进一步发展。对于我国来说，我国天然气的主要产地在西部和东南两地， 在我国天然气资源比较丰富的地区，应大力推广技术比较成熟的天然气部分氧化法制乙炔。这对我国化学 工业发展，特别是西部的发展具有重大意义[1,2] 。因而考察天然气部分氧化法制乙炔体系的化学平衡对于 研究甲烷的分解特性和未反应物流的循环利用非常有意义。 目前对由天然气制乙炔，即含有甲烷和氧气及其反应产物的热力学性质的研究较少，已发表的文献中 大多是对甲烷分解热力学的探讨仅限于一个独立反应[3,4] ，不太适用多重反应体系。考虑到在甲烷分解反应 体系中，含有CH 、O 、C H 、H 、CO、CO 、H O 和C 等组分，其中含有极性组分和氢气，组分的pVT 4 2 2 2 2 2 2 行为与理想气体状态方程的描述有偏差，本文选择适当的真实气体状态方程对反应体系的逸度系数及平衡 组成进行计算，并进一步得到平衡时的产物分布与温度、压力、原料配比等反应条件的关系。 基金项目：国家自然科学基金资助项目（No.）；国家重点基础研究资助项目（No.G2000026307 ）. 联系人 ：郑丹星 Email: dxzh@mail.buct.edu.cn 作者简介：王志方，女，博士研究生