聚合物%2f粘土纳米复合材料熔体结构流变学的探究.pdfVIP

聚合物／粘土纳米复合材料熔体结构流变学研究 徐依斌。许元泽。姚明龙。杨玉良。 (o复旦大学高分子科学系上海200433； 荚田 新泽西州08854) Scientific公司 ⑦美田Rh∞mctrlc 摘要采用熔体挤出复台工艺，制各了聚丙烯(PP)、马来酸酐修饰聚丙烯(PP-MA)及有机改 性粘土组成的纳米复台杂化材料．结构流变学的研究发现在低频时插层的纳米材料中结构生成，粘 弹性增强．插层材料的结构与加工工艺、材料组成等因素有关．本文也简述近十年内纳米复合材料 的研究文献概况，并基于此对流变响应所反映的微观结构内涵作了定性的解释． 关键词纳米复合材料聚丙烯粘土流变行为 1引言 纳米复合材料“nnn∞omposlte”一词用以概括一类两相材料，要求其中的一相在纳米尺度 (IO。9m)水平分散到另一相中．这一名称通常应用在两个截然不同的材料科学领域即陶瓷和聚合 物中．在聚合物领域，纳米复合材料是聚合物母体经由纳米填料增强制得，这类纳米填料可以是沉 淀过的硅石峨溶胶一凝胶法合成的氧化硅一氧化钛混合物嘲、氧化硅微球13l、纤维素微丝嗍、沸 石微粒及合成硅酸盐队刚性聚合物的胶体分散系嗍、层状无机添料[71，以及其他物质pJ。 纳米填料增强而成．早在20世纪60～70年代，聚合物粘土之间的相互作用就吸引了部分科研工作 者的研究兴趣19]，但是直到90年代早期丰田汽车公司的研究人员才发现了聚合物和亲有机体粘土 可以形成纳米结构材料的可能性，并取得突破fl“．这种材料由尼龙6和有机改性蒙脱土复合而成。 wt％)，但是与基体相比．纳米复合材料的力学、阻隔、耐热等方面性能 虽然粘土添加量很低(4 得到极大提高．另外一个重大的成果是Giannelis等人发现采用熔体共混的方式也可以得到纳米结 构的复合材料【1I】． 得到较为广泛的研究的有环氧树脂／粘土纳米复合材料【l：21。其他的基于热固性的粘土纳米复 合材料如不饱和聚酯I”】、聚氨酯¨町、硅橡胶㈣在文献中也有报道。热塑性塑料纳米复合材料方面 的研究除了上文提到的尼龙6／粘土纳米复合材料研究外，其他材料如聚环氧乙烷”“、聚甲基丙烯 酸甲酯“1、聚丁二烯丙稀腈共聚物㈣、聚二乙炔【191、聚己内酯【捌、聚苯乙烯【2I】、聚酰亚胺【22】、聚 对苯二甲酸乙二酯【23】也采用不同的合成方法合成了粘土纳米复合材料，进行了研究。 聚烯烃由于其非极性与粘土的复合较为困难。丰田汽车公司的研究人员采用马来酸酐接枝的 聚丙烯低聚物将粘土在聚丙烯母体中分散。加入马来酸酐接枝聚丙烯的目的是提供足够的极性和与 粘土的亲和力以获得粘土插层或结构剥离的效果，从而制成纳米复合材料。Pennsylvania州立大学 的Manias小组采用聚丙烯本体功能化和加入半氟化有机粘土改性剂的方法制成纳米结构的复合材 料■作为用途最广的熟塑性塑料之一，聚丙烯经纳米材料复合后，其力学和物理性能得到了显著 改进，从而引起工业界瞩目，成为研发热点．大量开发努力成功与否的关键是得到特定分散图案以 及稳定的纳米相结构聚合物．而产生所谓的纳米效应．在此，纳米流变学的开展具有不可忽视的作 ·218· !!!!鎏壅堂鲎墨兰兰塑坌苎坌三鲨鎏兰擅苎鎏奎兰±旦翌兰兰查生竖苎—堡坠坚=三竺竺竺竺型!!!!堕 用。这方厩工作正在起步。Girish等报道了对聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料体系的蠕变行为聊1线性 及非线性流变行为例的实验研究。Balazs小组对层状复合材料简化结构的动力学和相稳定性分别采 用自治场和密度泛函方法进行了研究{26】，但总的来看纳米粒子的分散状态及其生成规律还不甚清 齄。 本实验室正系统研究不同组成和加工条件下的聚丙烯／蒙脱土纳米复合材料体系的熔体流变性， 以期揭示其结构状态及其生成与变化的规律。工作正进行中，本文介绍基本方法和初步结果· 2实验部分 2．1样品制备 上述材料使用前于80℃下真空干燥24小时。 PTS·16双螺杆挤出机，温度165C～200C，转速 纳米复合材料混合采用HAAKE的PRISM 60rpm．材料组成见表1． 寰1聚丙烯，牯土