电沉积铋碲纳米线阵列温差电材料地研究.pdfVIP

中国化学与物理电源学术年会论文集 F 其他 电沉积铋碲纳米线阵列温差电材料的研究 陶松张伟玲王为 (天津大学应用化学系，300072) 摘要：碲化铋是优良的热电材料。研究表明，当热电材料以低维结构存在时，它的热电 性能将显著提高。用电化学方法制备纳米线温差电材料有其独特的优势。本文以氧化铝 多孔膜为模板，对电化学制备碲化铋纳米线温差电材料进行了研究，并讨论了温度，PH 值对电沉积过程的影响。 关键词： 纳米线阵列电沉积铋碲合金热电材料 K 0 从塞贝克现象的发现至今，温差电的研究已经有l 0多年的历史…。近年来随着 材料科学和制备技术突飞猛进的发展，温差电池的实用性能得到很大提高。尤其在资源 匮乏，污染严重的今天，温差电池作为绿色无污染的能源将有广阔的应用前景。温差电 技术的突破，有赖于材料温差电性能的大幅度提高。研究表明当普通的热电材料以低维 结构存在时，它的热电性能将显著提高【2J。电化学技术制备纳米线温差电材料，由于可 在常温常压下进行，操作简便易行，易于实现自动化，成本低廉，故而独具优势。文献 A．等人用模板技术电 报道，Behnke．J．F等人用脉冲电沉积CoSb，纳米线吲；Sapp，Shawn 化学沉积出B扎Te，纳米线，电沉积在氧化铝膜纳米孔中进行【5]。本实验在电沉积铋纳米 线【61的基础上研究合金纳米线的制备。 1、研究方法 电沉积溶液的组成列于表1 表1镀液配方组成 l 组成 配方1 配方2 I N03— 1M 1M [ Bi” 0．0163M 0．0268M l HTe03。 O．0100M O．0118M 采用三电极两回路体系研究测试溶液的循环伏安曲线，确定元素铋碲的共沉积区间。 分别做纯铋纯碲和二元混合液的阴极极化曲线，选择沉积电位区间。测定了不同温度， PH值条件下铋碲混合液的极化曲线，以研究温度、PH值对电沉积过程的影响。在选定 的沉积电位下，以氧化铝多孔模板为极板，电沉积纳米线。采用透射电镜分析纳米线形 貌。 2、结果与讨论 2．1、电沉积机理研究 线测试，结果示于图1。在约一0．20V和、0．70V的电位分别观察到两个电流峰，它们分别 对应溶液中亚碲酸和三价铋离子的还原反应。反应方程式如下： HTe03’+5H++4e‘=Te+31-120 Bi3+-4-3e：Bi 中国化学与物理电源学术年会论文集 F 其他 从图上还可以看出，两种元素的氧化峰远远偏离还原峰，说明两者的还原反应不可逆。 p { i l 咖o∞’o舶蝴’落盎器嚣on”n“o”n” 图I二元混合溶液的循环伏安曲线 图2二元混合溶液的阴极极化曲线 在图2中，a、b、C分别为纯铋溶液、纯碲溶液以及铋碲混合溶液的阴极极化曲线。 可以看出，对于在单纯含有铋离子和亚碲酸根离子的溶液中，同等条件下，元素Te比 Bi的沉积电位更正。当形成混合溶液时，铋的存在促进了碲的还原，使碲的还原电位更 正。电位从+0．01V到一0．03V是以元素碲的沉积为主，过拐点之后，为铋碲共沉积区间。 在这一区间内，元素铋的沉积速度随着电位的负移而增大，直