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电化学电容和阻抗生物传惑器的研究 杨秀荣·聂蓓 !!些丝皇坌堑些兰一 (中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室，长春130022) 双电层电容的理论模型和实际应用的研究有重要意义。电容传感器的测量原理不同于 测量电流、电位、电导等变化的电化学传感技术，而是基于双电层电容的表达方程： C=A8。e√d 其中，，，为真空介电常数，r，为把电极同移动电荷隔离开的物质介电常数，A是电极面积， d是移动电荷同电极表面最近的距离。当电极表面修饰上一层电绝缘性物质时，d就会增 大使移动电荷进一步远离电极表面，电容就会相应降低。同时，介电常数的减小会引起电 容的进一步下降．这种异项结构相当于几个电容器串联在一起，测得的总电容Ct用耽； =』膨+Z／如表达。D是起始状态的电容，由介电层和固定在电极表面的分子识别体 构成，G是连接上受体后的电容。根据上面的公式，从双电层电容的变化可以得知被测物 浓度与电容之间的关系，如果采用实时监测就会得到动力学的变化过程。以上分析可以看 出，双电层电容与界面分子层厚度、结构及界面离子的电荷分布有密切关系。利用双电层 电容的灏定来研究界面的化学性质是直接而灵敏的技术，近几年得到了很大发展。 有的测量双电层电容方法的缺点是缺乏实时性，不能记录反应过程中电容随时间的变 化，我们研究组研制了电化学电容安时测量装置，并利用这一装置，对自组装膜表面酸碱 性，金属离子的检测，免疫分子识别和磷脂仿生膜的离子诱导效应等方面进行了研究。 1．将功能化的烷基链自组装于电极表面，对其表面的酸碱平衡进行研究。在实验的滴 定过程中，可直接、同时得到界面电容值的变化和相应溶液的pH值。研究了巯基丙酸的 自组装电极的表面酸碱滴定及表面忍值的测定方发，研究结果和其他方法测定值相一致： 讨论了界面电容变化的机理和影响因素；所用方法简单、方便，有实用推广价值。 2．钾离子传感器；在金电极表面组装一层磷脂膜，将缬氨霉素嵌入到磷脂膜中构成一 支钾离子电容电极．也可将Sol-Gel技术应用于电容测定的绝缘层和生物分子固定化。通 过控制硅醇聚合的酸度和时间，形成极小孔洞的致密的网状结构。利用功能化的硅醇，通 过自组装技术将上述聚合产物固定于金电极表面，同时将生物分子聚合固定于溶胶表面或 包埋于其罔格内．对其电容信号的测定结果表明，该体系是良好的电容分析方法的研究基 底．以钾离子传痘嚣为例，研究了本体系的实际应用。将谷胱甘肽固定于溶胶表面，对溶 液中的钾离子的电容响应进行测量，表明在较高浓度区有很好的线性。 3．对免疫分析中抗原、抗体分子在金电极表面的固定化进行了研究。采用的方法是同 时应用自组装技术和化学交联的方法将小鼠IgG蛋白单层定向地固定在金电极表面。通常 采用的方法是直接利用电极表面的-C00tt来和生物分子(如抗体)中所富含的一NHz在一定的 活化试剂(如EDc)的作用下使-COOH和一NHa反应生成肽键，从而将蛋白分子固定于电极表 面．由于在蛋白分子中存在大量的一NHt基团，所以通过这种固定方法得到蛋白分子活性位 点不定向，可参与免疫反应的活性位点不能完全暴露于电极面。因而在实验的设计思 21 A可以和IRG分子特性结合， A作为中间体，一方面protein 想上， 我们采用protein A中所富含的氨基基团和电极表面自组装的羧基进行交联反应， 另一方面则利用protein 来定向固定蛋白IRG分子。 4．将磷脂分子和长链烷基硫醇通过疏水作用组装于金电极表面，在钙离子诱导作用下 对该体系进行了电化学电容的测量。通过对电容信号的分析，推测钙离子和磷脂分子作用 机理。利用电化学电容方法对磷腊组装膜的Ca2+诱导效应进行了研究，根据结果本文推测 ca2+诱导和促进小分子在磷脂膜上的通透作用来源于ca2+和磷脂的直接作用，由于caz+内嵌 于磷脂分子，使电极表面原有的致密磷脂分子层出现空缺，从而引起磷脂分子在电极表面 的排列结构及表面电荷分布产生变化．通过对电极界面双电层电容的检测可直接观察到这 种变化。相对于电化学电流方法，电容测定法无须氧化还原分子探针，而且测量过程直接、 简