高岭石和Au及%5bAu(Sb-%2c2-S-%2c4-)%5d-%27--离子团吸附模型的量子化学计算研究.pdfVIP

V01．23 高等学校化学学报 i1目9J(Supplement) !!!!兰!!呈 竺竺竺竺竺竺竺竺竺竺——————竺 模型的量子化学计算研究 闵新民1，洪汉烈2，肖睿娟1 (武汉理工大学，1．材料复合新技术国家重点实验室，2材料测试与研究中心，武汉430070) 论了结构、化学键与稳定性之间的关系．选用了不含金及金或[Au(sb2S4)]‘离子团位于不同方位的多个模型． 计算结果表明，[Au(Sb2S4)】。接受电子和成键能力都较强，对化学键强度和稳定性的影响也较明显．金(或含金 离子团)位于层状高岭石侧面的模型比金位于上、下面更为稳定．在金(或含金离子团)位于层状高岭石侧面的 ． 情况下，金靠近A102(OH),八面体的模型比靠近铝空位更为稳定 关t词高岭石，含金离子团；结构；稳定性：量子化学计算 研究表明。金在粘土矿物中多以化合物的形式与粘土矿物结合lJ’21．Seeley[3]的研究指出，金矿床中 金以带电的胶体形式迁移，但金与粘土矿物的密切相关不是由于胶体金与粘土矿物的电性吸引所致． 金的迁移与含sb，As的络合离子有关，而金的富集主要是粘土矿物(尤其是高岭石)对金的的吸附…．因 此，研究金与粘土矿物中的相互作用，对于了解金矿床在自然界的演化过程及成因机理，为优化选冶工 ．艺提供可靠的理论依据等都具有重要意义．我们曾用密度泛函离散变分计算方法pj，研究了高岭石-金 和高岭石．金一硫系列结构、化学键与稳定性之间的关系”J．本文继续用该方法，研究高岭石-金和高岭石 一[Au(Sb2s0]系列． 1计算模型 高岭石是一层水铝石加在一层硅氧层上面的单网层…’…，其结构单元层是由Si04四面体和 上的六个硅或六个氧组成的六元环并不是正六边形，而是有一定的偏差．Brilldlcy等…1认为这种偏差可 以忽略．按这种忽略偏差的近似，图1是表示高岭石结构特征的一个原子簇在(ooD晶面上的投影．图中 号是H．注意有的原子会投影重合，如1号si和22号O．6个硅组成一个大的六元环，每个硅在比纸平 个氧在比纸平面高0．219nm的位置上。其投影和硅重合．铝在比纸平面高O．327nm的位匿上，其配位数 但是不和硅共连而投影位于硅六元环的中心．A102(OH)4八面体的投影是图中的两个正三角形．在硅六 元环内投影只有两个铝，即存在一个铝空位．高岭石的这个原子簇计算模型可以表示为【si△l：02出d， 基金项目：国家自然科学基金(批准号瓷助 联系人简介；闶新民(1953年出生)，男．教授．博士；从事量子化学与计算材料科学研究 327 增刊(Su印l舯elll)阁新民等：高岭石与Au及[^u(sb2s．)】’离子目吸附模型的量子化学计算研究 计作第1类模型．这38个原子按镜面反演对称性分为22类． 对于高岭石．金系列，计算了高 岭石在多个方位与金结合的多个 原子簇计算模型，称第1I类模型(表 1)．如模型lI．2，是在ISi6A12026H6】 的基础上增加两个金原子，这样保 持了模型的镜面反演对称性．金原 子在图l中的投影位置与5，6号原 子重合，实际位置在纸平面的下方． 与一个金原子最近的氧原子是11， 13，19号，与另一个金原子最近的 是12，14，20号．考虑至tJ[Si6A120261-16] 上、下和侧面等不同的方位，也考 虑到铝空位的影响，计算第1I类2 到10共9个模型，其中模型II-2，3 plw o oo∞埔 。仉∞b¨d ●吼·t 219聃．sb-t 和4是金位于[Si6AlzOz6H61的下方， 431脯