锌基涂层防护性能的电化学研究.pdfVIP

、62 全国腐蚀电化学及测试方法学术讨论会论文集 1998年11月 锌基涂层防护性能的电化学研究 文光男刘希柏张元刘福舂 (东北大学表面技术研究所，沈阳110006) 刘宏伟 许刚 (中国科学院金属腐蚀与防护研究所，腐蚀与防护国家重点实验室，i10015) 摘要：本文通过交流阻抗、极化曲线和耐盐实验的方法研究锌基涂层的电化学性能。结果表明．锌 基涂层的保护性与涂层的阻挡性及阴极保护基体性有着密切关系，以复合涂层形式存在时，协同效应 非常显著． 关键词：锌基涂层，防护性，电化学． 传统的防腐蚀涂层是溶液型的，在使用中严重存在环境污染和资源浪费，水性涂 料近来发展很快【“”。本水性锌基涂层，在热固化成膜时蒸发水分及其它气体的挥发， 易形成微孔，增加水及腐蚀介质的渗透性。本工作利用有机氟乳液来改善金属／涂层界 面特性，从而提高锌基涂层的耐磨、抗腐蚀性。采用电化学方法研究和评价锌基涂层 的特征。其中电化学阻抗法利用一系列不同频率的交流信号给体系微小的扰动，测得 体系的响应，根据等效电路来分析体系的性能，能够获得丰富的信息，又能定量分析 涂层性能和金属的腐蚀情况，是一种很有效的方法f”j。 1．实验方法 1．1样品制备 所有水性涂料为粒状锌粉／有机还原剂，铬酸盐／去离子水(30：25：I：30)分散混含物。 理后涂覆水性涂料．经200(2烘干20分钟获得锌基涂层(A试样)。把这锌基涂层试样， 1,2电化学测量 扫描速度为0．2mV／S，扫描范围为相对开路电位±200mV。 2．结果与讨论 从图1中可以看出试样A和试样B在溶液中的极化曲线形状相类似，它们的阴极 文光男等：锌基涂层防护性能的电化学研究 163 区主要体现为扩散控制，在阳极极化区随电位的逐渐升高均出现了钝化，通过软件拟 大的多。同时，试样A的开路电位比试样B的电位低约30mV。从上面的分析可知试 样B的耐蚀性能要比试样A的耐蚀性能好。 从图2和图3试样A和试样B的交流阻抗图谱可以看出：馀层试样A在整个浸泡 时间里的阻抗谱是由两部分组成：高频的容抗弧和低频的容抗弧组成。说明试样A在 整个浸泡时间内的电化学反应过程是类似的，而试样B在浸泡初期为双容抗弧，随浸 泡时间的增加，在低频端出现了扩散控制的直线段，说明试样13的电化学反应过程在 浸泡初期是与试样A是类似的，随浸泡时间的延长，电化学反应过程发生改变。 根据试样A的交流阻抗图谱的形式和电化学反应的过程，提出如下的等效电路(见 图4)进行拟合取得较好的拟合效果(见图) Cd 12f 图4试样A交流阻抗图谱的等效电路 Rt为电级表面zn与溶液的电化学反应电阻和钢板电化学反应电阻并联电阻的大 小，Rf为锌粉表面钝化膜的电阻的大小，从交流阻抗图谱图2可以看出随电极浸泡时 间的增加，电化学反应电阻逐渐减小，表面钝化膜的电阻是逐渐增大的。说明随浸泡 时间的延长，电化学反应速度逐渐增大，钢板表面的腐蚀增大，锌耪表蔚的钝化膜的 面积增大或变厚，对钢板的阴极保护作用降低，导致阴极保护涂层失效。 根据试样B的交流阻抗图谱提出如下的等效电路，在浸泡初期，交流阻抗图谱形 状类似于试样B，等效电路和试样A的等效电路相同，取得满意的拟合结果(图6)。 在浸泡后期，提出如下的等效电路(图7)并取得很好的拟含结果(见图8)。 Cd ， Cf 圈7试样B浸泡后期交流阻抗豳谱的等效电路 从拟合的结果可看出，试样B在浸泡后期出现了扩散控制的Warburg阻抗，这是 由于试样13经过有机乳液处理之后，由于乳液的封闭作用，更进一步增加阻挡H：O、 O：等介质的渗透，从而出现了低频处的直线特征· 通过试样A和试样13的交流阻抗谱的对比可以看出，试样13的腐蚀电阻要比试样 全国腐蚀电化学及测试方法学术讨论会论文集 1998年11月 A的腐蚀电阻高也