微波辐射条件下2—芳氧基—5—氯硝基苯的合成.pdfVIP

2001年 l2月 四川大学学报(自然科学版) Dec 2o01 第38卷第6期 Joum~ofSichuanUniversity(Natura1．ScienceEdition) Vd．38 NO．6 文章编号：049o_6756(2001)06—0885—03 微波辐射条件下2一芳氧基一5一氯硝基苯的合成 刘静姿 ，王玉良，张清华，张亚琳，陈淑华 (四川大学化学学院，成都 61oo64) 摘要：作者采用微嫒辐射的方法，以2，5-二氯硝基苯和取代苯酚为原料，合成了2一芳氧基．5一氯硝基苯类 化台物 该法反应速度快，收率高，副产物少 操作简便 对于微渡在有机台成中的应用以及芳香族的亲棱取代 反应的研究均具有一定的价值 关挺词：2-芳氧基5一氯硝基苯；合成；微波辐射；2．5一二氯硝基苯 中圈分类号：O621．392 文献标识码：A 2一芳氧基．5．氯硝基苯是一类很重要的化合物，在农药上是我国目前正在生产和使用的除草剂、杀虫剂品 种之一，而且是合成医用杀菌剂、纺织物抗菌剂和染料等的必需中间体[】]．已报道的类似化合物的合成方 法通常是由酚盐(K．Na为佳)与卤代硝基苯在 l5O～170(2下，以脂肪醇为溶剂在回流条件下经长时间的反 应制得c，或用 0 代替KOH，在208～2lO℃下反应制得I．亦可在季铵盐的存在下，在钢釜中于150～ 160(2反应9h制得_6J．上述方法均存在反应温度高 工艺不安全，操作复杂，反应时间长，难控制以及产物颜 色深，收率和纯度低等缺点．近年来，微波辐射技术在有机合成上应用日益广泛[7--9]，通过微波辐射，反应物 从分子内迅速升温，反应时间可缩短许多倍 ]．从而避免了反应物因长期受热而引起的破坏，增加了反应 的选择性，提高了反应的收率和纯度，甚至使原来一些难以进行的反应得以顺利进行(111．我们采用微波辐射 的方法，用酚盐和2．5．二氯硝基苯反应，合成了多种2．芳氧基．5．氯硝基苯类化合物．该法反应时间短，收率 高，而且条件温和，操作简便，同时不需要机械搅拌，显示出该法在有机合成上的优越性 合成路线如下： c- c- 正丁 O，N ／ Ar-OH Am K— Ar-O d O2N Ia-If 2a~2f la、2a：Ar=p-CH3OC6H Ib．2b：Ar=p-(CH3)3C 一 1c，2c：Ar；p-CH】c6H Id2d：Ar=C^H一 1e，2e：Ar；p-ClC 4一 IC2LAr=2．4·Cl2C6H】一 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 试剂2，5一二氯硝基苯和2，4一二氯苯酚为工业品，正丁醇、环己烷、甲苯和各种取代酚均为分析纯 PE一240型元素分析仪；Perkin．Elemer16PCFT—IR型红外光谱仪．KBr压片法；BrukerAC-E200型核 磁共振仪，CIX~I3作溶剂，TMS为内标；Finaigan-MAT4510型质谱仪；XP．C-1型显赦熔点仪．未校正：惠尔 滴牌T120型850W家用微波炉改造后外接回流装置，输出功率连续可调，频率为245OM 1．2 实验操作 在6个圆底烧瓶中，分别加入0．O11mol的2，4-二氯苯酚、0011otol的KOH和lOmL正丁醇，热水浴 收藕 日期：2001．07-23 *贵州遵义学院访问学者；**通讯联系人 四川大学学报(自然科学版) 第38卷 下使其完全溶解后，减压蒸馏去掉反应中产生的水和多余的正丁醇，再分别加人001otol的2，5一二氧硝基苯 和不同体积的正丁醇，在500