第二章金川冶炼烟气制酸中低温位余热的回收研究.docVIP

第二章金川冶炼烟气制酸中低温位余热的回收研究 2．1冶炼烟气制酸现状 有色金属、贵金属的冶炼过程中，矿石中的硫化物会进入冶炼烟气，其中S02含量为3％---,13％的烟气，其制酸己经有了大规模工业化应用。由于我国有色金属冶炼生产选用多种冶炼工艺技术，因此烟气中S02含量及杂质不同，随之形成了多种形式的烟气制酸工艺。其差别主要体现在净化工序上，如常见的水洗流程、热硫酸洗流程、稀酸洗流程及干法净化流程。 目前，我国冶炼烟气制酸工艺主要有下列几种【l】： (1)干法净化冷凝成酸工艺目前该工艺在有色金属冶炼烟气制酸行业基本不被采用； (2)一转一吸工艺该法在生产中利用有限： (3)稀酸洗净化两转两吸工艺这是目前广泛采用的制酸方法。从今后发展来看，两转两吸工艺制酸将逐渐取代上两种制酸工艺，该法不但硫利用率高且产品质量好，最重要的是尾气S02含量降低到lOOppm或50ppm以下。 (4)非稳态转化法制酸该法主要针对一些中小型冶炼厂的低浓度冶炼烟气处理而设计。该技术具有操作简单，设备投资少等优势。近年来该技术在我国低浓度冶炼烟气制酸中不断赢得市场。 由于现代大型冶炼厂的冶炼烟气中S02浓度大幅提高，实现常规制酸技术成为可能。制酸装置不断向大型化、工艺多样化方面发展。目前大中型企业的高浓度S02烟气，大多采用双接触“两转两吸’’制酸工艺，该工艺产品酸浓度大于98％，尾气达标排放。目前该制酸工艺技术在国内有比较成熟的运行模式。烟气制酸工业的新发展主要表现在【2】：烟气制酸产量的增长、规模大型化、新工艺、新技术、与先进的设备、新材料及热能的回收等方面。 2．1．1烟气制酸产量的增长 冶炼烟气制酸具有运行成本低，与其它方式制酸相比有明显价格优势等特点，随着工艺技术不断成熟，其产品酸的品质也不断提高。通常的“两转两吸制酸工艺得到的产品酸，完全达到了市场要求。近几十年来，有色金属冶炼烟气制酸在全国硫酸行业中的地位逐渐凸显出来，特别是“十五期间，冶炼烟气制酸取得了很大进展，酸产量平均每年递增约1000 kt， “十五期间烟气制酸产量图2一l；2003年我国冶炼烟气制酸在各种制酸原料中所占比例约为22％，到2012年，估计其还会大幅提高【1。3】。我国冶炼烟气制酸的产量大、质量有保证、有很强市场的竞争优势。 图2-1“十五”期间烟气制酸产量图 2005年我国冶炼烟气制酸总产量【21 9810 kt，其中主要的12家制酸企业见表2．1。该12家企业制酸的总年产量5840kt，占该年总产量的一半以上。 表2-1 2005年莸国烟气制酸产贡排名前12位的企业 2．1．2装置大型化 如今大型冶炼厂均采用了先进冶炼技术，使得冶炼烟气制酸采用常规的冶炼烟气制酸工艺大规模低成本运行成为可能【1捌。制酸装置不断向大型化发展，在铜、镍冶炼烟气制酸行业尤为突出。 金川公司2005年投产53万吨硫酸装置，其单系列产酸年产量超过600 kt。我国最早采用闪速熔炼技术的企业，如江西铜业集团公司，其冶炼烟气制酸年产量超过1000kt／a规模，单系列酸年产量达到600 kt。大冶有色金属公司新建烟气制酸的四系列，其年产量达到400 kt。 2．1．3新设备、新材料 设备的现代化和新材料是近些年来冶炼烟气制酸装置发展的特征之一，这也是满足冶金企业的环境污染治理要求的关键有效方法。现代冶炼烟气制酸工艺设备的新改进开发包拼M】：全结构玻璃钢洗涤器、导电玻璃钢电除雾器、气液并流的石墨拱顶空塔、塔槽联体结构的干吸塔、大开孔率全瓷球拱或瓷条梁干吸塔、管式及槽管式分酸器、带滑动底座的不锈钢转化器、高效换热器等设备。 最近几年，为了装置安全、平稳运行和环境排放达标，我国一些制酸企业还采用了国外先进的技术及设备【2】，如孟莫克的动力波洗涤设备的部件，托普索的WSA湿法制酸工艺的主要设备，加拿大凯密迪、德国奥托昆普的全不锈钢内置换热转化器，美国孟莫克的槽管式分酸器及纤维除雾器，美国路易斯的浓硫酸泵，德国KKK、美国通用的s02风机，孟莫克和托普索的催化剂等。 2．1．4烟气制酸新工艺、新技术 近些年，冶炼烟气制酸中的技术革新主要体现在【21：高浓度s02烟气转化、低浓度S02烟气处理、烟气网络配置技术及余热的利用等。 1)高浓度转化 由于采用更先进的冶炼技术和设备，冶炼企业获得S02浓度更高更有回收价值的冶炼烟气。目前国内有很多冶炼厂的烟气S02浓度都超过了20％，使采用常规制酸技术进行烟气回收很有必要。国外已经积累了对于高浓度冶炼烟气的处理初工业化经验，其新的技术点主要有【2】：耐高温或低起燃温度催化剂、多段转化工艺、空气冷激式、预转化工艺、工业氧稀释、返回部分转化气等工艺方法。由于使用传统制酸技术处理高浓度S02冶炼烟气，其工艺流程同样伴随大量废热产生，因此在转化工段、吸收段可采用先进中低温位用余热