流动法测定固体在超临界二氧化碳中的溶解度_任其龙.pdfVIP

·52 · 化学工程 　2001 年第 29 卷第 3 期 流 动 法 测 定 固体 在 超 临界 二 氧 化 碳 中 的溶 解 度① 任其龙② 　苏宝根 　黄 　梅 　吴平东 (浙江大学二次资源化工国家专业实验室 , 杭州 310027) 建立了一套流动法测定固体物质在超临界 CO2 中溶解度的实验装置 。该装置用高压六通阀取样 , 特别适用于测量溶解 度较小的固体物质 。以萘为溶质 , 在 328K 时对装置进行了验证 , 实验结果与文献值基本相符 。装置 的工作温度 0～80 ℃, 工作压力0 . 1～40MPa 。 关键词 :溶解度 　超临界流体 　二氧化碳 　流动法 　　超临界流体技术近年来发展十分迅速 。这主要 1 　实验部分 是因为作为溶剂 , 超临界流体 ( SCF) 具有许多独 1. 1 　实验装置 特的优点 , 如溶解能力强 , 传质性能好 , 并且可以 本实验装置流程如图 1 所示 。液态二氧化碳先 通过改变操作温度和压力方便地改变对溶质的溶解 经冰浴降温 , 然后 由高压计量泵 (Waters 501 , 最 能力和选择性 。大多数超临界流体技术 , 包括超临 大工作压力 42MPa) 加压至所需压力 , 再经过盘管 界流体萃取 ( SFE) 和超临界流体色谱 ( SFC) 中 预热器进入平衡器 , 与溶质充分接触达到饱和 。使 都存在溶质的溶解和物质传递过程 , 因此溶解度值 用长 50mm , 内径 4 . 6mm 的不锈钢 液相 色谱柱 是开发应用这些技术不可缺少的基础物化数据 。 (Waters 公司) 作平衡器 , 入 口处根据需要装填足 测定超临界流体中溶解度的实验方法主要有静 量的实验用溶质 , 其后装填 80 ～100 目的玻璃微 态法和动态法 。静态法在封闭的高压容器内操作 , 珠 。平衡器入 口处接一压力传感器 以测量平衡压 用紫外或可见光谱检测 。动态法在填充床式流动系 力 , 量程 0 ～40MPa , 测量精度0 . 01MPa , 压力测 统中进行 , 一般把溶质和溶剂分离后再检测 。虽然 量系统的误差范围 ±1 % 。趋于相平衡 的超临界 ( ) 很多研究者采用静态法进行溶解度研究 , 但此法的 CO2 流入取样用的高压六通阀 Rhoedyne 7725 , 采样分析系统往往较为复杂和昂贵 , 且达到相平衡 的时间较长 , 限制了它的应用 。而采用流动法 , 溶 质相与流动相的接触面积大 , 平衡时间短 , 实验省 时[ 1] 。流动法还有一个优点 , 即可采用多种采样分 析方法 , 既可以通过降压分离 , 用溶剂吸收后再定 量分析[ 1～3 ] , 又可以将高压检测器与此系统耦合 , 不需降压直接进行检测[4～6 ] 。无论哪种方法 , 其技 术要求都比较简单 , 所获数据也有足够的准确性 。 本研究针对 SFE 和 SFC 技术开发应用的需要 , 图1 　流动法测定超临界流体溶解度装置示意图 建立了一套流动法测定固体溶质在超临界流体中溶 1 - CO2 钢瓶 ; 2 - 过滤器 ; 3 - 冰浴 ; 4 - 高压计量泵 ; 5 - 预热器 ; 解度的装置 , 并以萘为溶质对此装置作了验证 。