加氢脱氧制生物燃料催化剂进展.pdfVIP

第5期 王东军等：加氢脱氧制生物燃料催化剂进展 71 加氢脱氧制生物燃料催化剂进展 王东军1，李建忠1，何昌洪1，刘春贵2，刘玉香1，乔晓明2，王桂芝1 (1．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京100195； 2．中国石油大庆石化公司，黑龙江大庆163714) 摘要：介绍了生物燃料加氢脱氧催化剂研究进展，重点为负载型催化剂，其中包括负载过渡金属氧化物催化剂，负载贵金 属催化剂，负载金属碳化物或氮化物催化剂。指出未来的研发趋势是低温高活性、高选择性、耐水性和抗积炭复合载体负载多 元金属催化剂。 关键词：加氢脱氧；生物燃料；过渡金属氧化物；催化剂 中图分类号：o 645 文献标识码：A 643．38；TQ426；TQ 文章编号：1001—9219(2012)05·71-03 随着不可再生化石资源的日益消耗、再加上燃 ]肜邯y=0．3h一、固定床反应器中大豆油脱氧率99％， 料价格不断攀升以及环保法规日趋严格，研究者们 生物柴油收率超过了89．1％。 已经把目光转向可再生生物燃料上。然而生物燃料 雅宝荷兰公司研究了l习浸渍法制备的Ni．Mo／ 氧含量较高，致使稳定性差、燃烧热值低，且存在腐 蚀机器引擎等缺科”。为此，开展生物燃料加氢脱氧 研究具有重要意义，而高效催化剂的开发又是其中 5 h．1、y总进料／y新鲜料=5、固定床反应器中原料脱氧率 ’ 的关键。 可达99％，主产物8一C17、c．C18烷烃。 生物燃料中主要含有甘油三酯、游离脂肪酸等 含氧化合物，其加氢脱氧反应机理嘲是：甘油三酯大 花籽油加氢脱氧制生物柴油，380℃、4．0MPa一 分子首先分解成二甘酯、一甘脂，然后进行脱羧、脱 h-1、100L力B 6．0MPa、y。(H0，y乙(油)=500～600、￡日Sy=l 羰、脱氧分别生成COz、C0、H：0等。 氢反应器中甘油三酯转化率100％，脱氧产物收率 达73．7％～73．9％(其中生物柴油组分烷烃含量 1非负载催化剂 99％)，理论值81．4％～86．5％，因此重组分残渣循环。 河北工大研究了热沉淀法制备的纳米级(粒径 法国IFP公司同研究了Ni—Mo一一Al：O，催化剂催 15nm～20nm)非负载催化剂Ni—Mo-Al：03催化20％乙 酸加氢脱氧性能。250℃、O．4MPa、yn(H2)／yL(油)=200、 y。(油)=700、固定床反应器中原料总转化率100％， LHSy=2hJ条件下，在d=8mm、￡=300mm的连续流 脱氧产物产率100％、加氢脱氧产偶碳数(C，一链烷 动固定床反应器(5mL催化剂)中乙酸脱氧率96％。 烃选择性高于90％、加氢脱氧产奇碳数(C。，一链烷 550℃焙烧，比表面积适宜，Ni—Mo—A1分散比例较 烃选择性低于10％。 优，催化剂加氢脱氧活性较好[3】。 2负载催化剂 化废食用植物油加氢脱氧制生物燃料。350℃、 2．1金属氧化物 UOP LLC公司[4】采用NiMo／CoMo氧化