改性生物质热解油的组成及特性.pdfVIP

第31卷第2期 太阳能学报 v01．31．No．2 2010年2月 SOLARIS ACTAENERGIAESINICA Feb．，2010 改性生物质热解油的组成及特性 · 徐俊明，蒋剑春，孙云娟，陈 洁 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室 ．， 江苏省能源与材料重点实验室，南京210042) 摘要：针对影响牛物质热解油性质的主要官能团，以苄基氯为改性剂，在相转移催化剂的作用下，将热解油中的 羧酸基团和酚羟基转化为酯类、醚类化合物。由于亲水基团转化为疏水性基团，改性后的生物油与原料油相比，具 有明显的疏水性质，显著降低了含水量(由33．00％降至O．83％)；由于影响pH值的羧基转化为酯基，pH值由2．82 原油中羧酸和酚类化合物大部分转化为相应的酯化产物和醚化产物。结合分析结果，探讨了改性过程的反应机理 及副反应机理。 关键词：生物质；热解；生物油；精制；反应；酯；醚 中图分类号：TK6 文献标识码：A 物油改性，将生物油中的羧酸转化为酯，反应温度较 0引言 低，但不能有效降低改性生物油中的含水量，而且由 生物质热解油是通过快速加热的方式使组成生 于固体酸催化剂的影响，生物油酸性反而降低。 物质的高分子聚合物裂解成低分子有机物蒸气，并 针对以上问题，作者提出一种较温和的改性方 将其冷凝成液体的生物油。这种热解油是町再生资 法，将生物质热解油中的酚类和羧酸转化为酚盐和 源，含硫和氮很少，能够大大降低排放气中SO。、NO。羧酸盐，之后与含卤化合物在相转移催化剂的作用 的含鼍，减少对大气的污染；此外，因其来自于生物 下生成相应的苯醚、酯类化合物；增加生物油的疏水 质，在能量利用过程中c02净排放量为零。然而，生性能，使得改性后的生物油自行与水相分离，从而达 物油中含有几乎所有的含氧化合物(如水、有机羧 到降低水含量、提高热值的目的。 酸、醛、酮、酯、酚类以及没有裂解完全的大分子等)， 1实验 使其pH值较低、腐蚀性较大、热值低、固体杂质含量 高¨’2J，所以其性质与化石燃油有较大差别，这使得 1．1原料与试剂 生物油很难在现有设备上直接利用。 氢氧化钾、苄基氯、十六烷基三甲基溴化铵(CT． 近年来，国际上提出了许多生物油的精制方法， MABr)均为AR级。生物原油由中国科技大学清洁 但这些精制方法设备复杂、投资大、处理成本高，而 能源实验室提供(以稻壳为原料的快速热解生物 且操作中易发生反应器堵塞、催化剂严重失活等问 油)，具体组成及性质见文献[8]。生物油在使用前 题，因此均未被广泛采用【3J。国内对于生物质热解 于4。C条件下存储3mon，改性前没有经过其它任何 油的研究还主要集中在热解反应器的研制和放大阶 预处理。 段，有关牛物油精制改性的报道相对较少，采用的方 1．2生物油的催化改性 法主要有催化酯化【4’5J和催化裂解【6’7】两个方向，其 将1009生物质热解油加入带有机械搅拌、冷凝 中催化裂解不可避免带来高温操作，催化剂容易失 管、温度计的四口烧瓶。滴加50％KOH水溶液，约 活；催化酯化是采用直接添加乙醇酯化的方法对生 KOH)水溶液时，不产生明显的放 消耗809(0．71mol 收稿日期：20084)7．29 林业局公益性行业々项经费(CAFINT2008C03) 通讯作者：蒋剑春(1955一)，男，博士、研究员，主要从事生物质能源与活性炭方面的研究。bio-energy@163．嘲 万方数据万方