钙系添加剂对煤热解行为的影响.pdfVIP

2011．笨 建筑热能通风空调 ·29· 钙系添加剂对煤热解行为的影响 周锦文 中船第九设计研究院工程有限公司 摘要：本文在固定床反应器上对淮北煤种进行了热解实验，旨在考察两种钙系添加剂包括氢氧化钙和碳酸钙对 煤热解的作用。实验测定了在不同热解条件下添加剂有无气体、焦油和焦炭产率的差异，并用气相色谱测定了主 要气体的放出规律以及苯、甲苯和二甲苯(BTX)产率，还用气相色谱质谱联用分析了焦油成分。结果表明，无论氢 氧化钙还是碳酸钙，在慢速热解情况下都使焦炭产率降低、气体产率上升，氢氧化钙同时对提高焦油产率以及 BTX产率具有较明显的作用。钙系添加剂对焦油不同组成的产率起不同程度的作用。实验结果说明，两种添加 剂，尤其氢氧化钙不仅对焦油二次热解而且对煤初始分解也有催化作用。 关键词：煤热解催化作用氢氧化钙碳酸钙 本人正在研究一种煤热解与煤焦气化分离的新 热解气体用气袋收集，从310。C开始每隔5分钟换一 颖催化气化方法，其亮点是在煤热解过程中加入较廉 次气袋，直至终温900。C。 价钙系化合物以解决煤焦催化气化过程中钾盐催化 剂的失活问题。本文则旨在研究钙系添加剂对煤热解 行力的影响，由此主要考察了氢氧化钙和碳酸钙对淮 北煤热解气体、焦油和焦炭产率及其组成的影响。研 究发现，添加剂不仅对焦油二次反应具有催化作用而 且对煤初始分解也有作用。 1 实验材料与方法 1氮气瓶，2空气瓶，3变压阀，4转子流量计，5刚玉反应管，6硅炭 1．1 实验原料 管加热炉，7热电偶，8加热带．9热解样品，10陶质垫料，11冰水冷 所用淮北煤是具有粘结性的烟煤，其工业分析及 阱(一49r令阱)，12液氮冷阱(二号冷阱)，13温度显示仪，14可调变 元素分舰飙 篙15糍鬈巢蓄 表1淮北煤工业及元素分析 prox恤te●n·嘶·～t％删I弹d Umm-k蛐■一口，w州口ash·舢Mb●_’ 反应结束后，分别秤取煤焦重量及焦油重量，除去 MomHe^曲Ⅶ雠Ile fl埘c岫∞ C H N S 0仙fJ 添加剂转化成CaO的量，并以干燥无灰煤为基准，计 1．04 10，， 14撕 7j77 049I5似 l弱 OAS 7神 算出焦炭和焦油产率。气体的产率则用差减法得出。 1．2热解实验 在热解过程中，将煤与一定比例的添加剂用研钵 1．3分析与测试 充分混合，然后精确秤取59左右混合物在如图I所示 焦油分析实验开始前再使用超声波洗净器将焦 实验装置上进行热解，热解从室温开始升温(升温速 油溶液混合均匀。焦油组成用色谱质谱仪分析 率约为16。C／rain)至900。C。实验过程中通以氮气，以 便将挥发份吹出。反应炉中的焦油气用两个U形管冷 阱收集。第一个U形管置于冰水中，第二个U形管置 于液氮。收集冷凝物用丙酮在超声波洗净器中溶解。 建筑热能通风空调 2n11年 2 实验结果与讨论 22钙系添加剂对焦油各组分含量的影响 裘2对淮北煤添加碳酸钙与否两种情况下热解得 21钙系添加剂对热解产物的影响 到焦油中主要热解产物产率的作了比较。可以看到， Pa2为淮北煤没有添加物与加入不酬ll}添加剂加入碳酸钙以后，焦油中的轻质组分(如苯、甲笨等)的