含碳纳米管的纳米纤维膜对环氧树脂力学性能的影响研究.pdfVIP

含碳纳米管的纳米纤维膜对环氧树脂力学性能的 影响研究 薛利文，隋刚*，杨小平 （北京化工大学有机无机复合材料国家重点实验室，北京，100029） 摘要：以N- 甲基吡咯烷酮（NMP ）为溶剂，采用高压静电纺丝法制备含多壁碳 纳米管 （MWCNTs ）的聚醚酰亚胺（PEI ）纳米纤维取向薄膜，应用扫描电子显 微镜 （SEM）和透射电子显微镜（TEM ）观察其微观形貌。将 PEI 纳米纤维薄 膜铺放在环氧树脂中，通过实验测试环氧树脂的冲击性能，结果表明当PEI 纳米 纤维膜对环氧树脂有很好的增韧效果。 关键词：环氧树脂，聚醚酰亚胺，多壁碳纳米管，静电纺丝，力学性能 环氧树脂的增韧方法是先进复合材料研究发展的重要方向，其历程已经从第 一代橡胶颗粒增韧，二代热塑性塑料增韧发展到了三代纳米纤维膜增韧环氧树脂 基体的复合材料。高压静电纺丝技术是最近几年国内外开始采用的一种制备纳米 [1] 纤维膜的方法 。这种方法制备的纳米纤维膜具有比表面积大，孔隙率高和可通 过性等特点。PEI 是一种新型的具有耐高温，耐水解，耐腐蚀等优异性能的工程 熟料，已经被广泛应用于复合材料增强、增韧等领域。但以静电纺丝制备 PEI 纳米纤维用于环氧树脂的增强和增韧研究还鲜有报道。 热塑性塑料增韧可能会导致树脂基体的耐热性的下降，影响固化剂的迁移， [2] 而且使得气泡难以排除 。为此，本文提出了以掺杂MWCNTs 的PEI 纳米纤维 膜增韧环氧基体的方法，使MWCNTs 在纳米纤维膜中得到良好的分散和取向， 从而发挥其优异的性能，以较低热塑性工程塑料含量实现其增韧效果。 1. 实验部分 1.1 实验原料与设备 2-环氧环己-4,5-二甲酸二缩水甘油酯（TDE-85 环氧树脂），环氧当量118， 粘度 1.6～2.0 Pa•s (25 ℃) ，由天津津东化工厂生产。ULTEM 1000 聚醚酰亚胺 o （PEI ），由美国GE 公司提供，使用前在真空烘箱中90 C 干燥两小时。多壁碳 纳米管（MWCNTs ）, 管长10-50μm，管径20-50nm，由深圳纳米港有限公司提 供。 1.2 PEI/MWCNTs 纳米纤维膜增韧环氧树脂的制备 1.2.1 碳纳米管的预处理 首先将纯化的碳纳米管溶于体积比为 3:1 的浓硫酸(98%)/浓硝酸(68%)溶液 中，在80ºC 下反应2 小时。之后将酸化的碳管进行抽滤并用去离子水洗至中性， 并在烘箱中烘干。将酸化后的碳纳米管溶于体积比为20:1 的二氯亚砜/DMF 溶液 中，温度升至70ºC 搅拌24 小时，然后抽滤，并用THF 洗涤，常温下于真空烘 箱中干燥，得到酰氯化的碳纳米管。再将酰氯化的碳管与乙二胺混合，在氮气保 护下于100ºC 反应48 小时，产物进行抽滤，并用THF 洗涤，干燥后得到接枝氨 基的碳纳米管。 将接枝氨基基团的碳纳米管溶于过量的环氧稀释剂正丁基缩水甘油醚(BGE) 中，用超声细胞粉碎机进行超声处理，功率为600W，时间为4 个小时，由于超 声过程中会放出大量的热，因此采用冰浴。当接枝氨基基团的碳管与BGE 反应 后，将混合液置于 80ºC 烘箱中，过量的稀释剂会被蒸出，从而得到反应性碳纳 米管液体增强体。 1.2.2 PEI、MWNTs 纳米纤维膜的制备 使用N- 甲基吡咯烷酮（NMP ，）为溶剂，将处理之后的碳纳米管（MWCNTs ） 分散于14ml 的 NMP 中，超声3h，静置24h 后搅拌配制成分散液。然后将一定 量聚醚酰亚胺溶于 MWCNTs 的分散液中，配制成浓度为22% 的PEI/MWCNTs 溶液。在纺丝电压为 12kV，纺丝液流速为0.8ml/h，接收距离为18cm 的条件下 进行静电纺丝，制备MWCNTs 含量分别为lwt%、3wt%和5wt%的PEI/MWCNTs 纳米纤维膜。 1.2.3 PEI/MWCNTs 纳米纤维膜增韧增强环氧树脂的制备 将 29gDETDA 和 18gDDM 置于三口烧瓶中，在 100