连续流同位素质谱测定水中溶解无机碳同位素的方法研究.pdfVIP

中国地质学会 2011 年学术年会 连续流同位素质谱测定水中溶解无机碳同位 素的方法研究 金贵善，刘汉彬，李军杰，钟芳文 核工业北京地质研究院，北京， 100029 摘要：在线连续流装置 Gasbench 与同位素质谱仪 MAT 253 连用，可以对水样中无机碳同位素进行测定。通 过对样品的反应流程、平衡时间等检测，确定了样品的反应流程为加酸、充气、加样品，平衡时间为4小时以上。 样品测定结果具有较好的分析精度 （ 0.2‰），可以广泛用于湖泊水、河水、海水、地下水等各种水中无机碳 同位素组成的分析。 关键词:水中溶解无机碳；碳同位素组成 水中溶解无机碳，即 DIC（Dissolved inorganic carbon），是地球各类水资源中 CO 系统的 2 重要参数，它是各类水中无机碳酸盐、碳酸氢盐、碳酸及二氧化碳气体的浓度总和（姬泓巍, 2002 ）。随着分析技术的发展，DIC的碳同位素测定已经较为精确，并广泛应用于生物、环境、 医药、地质等各个领域。 传统的 DIC碳同位素组成分析方法是在真空状态下，对样品进行酸化，收集 CO2 气体，最后 用质谱仪测试。该方法的化学前处理复杂且不易操作，样品量大，费时，效率低。而运用在线连 续流的方法可以克服以上不足，且分析精度满足试验要求，可以高效率的成批分析样品 （陶成等， 2006）。 1 仪器装置及试剂 仪器装置：德国 Thermofisher 的 MAT 253 质谱仪，在线制样装置 Gasbench II、酸泵及自 动进样器 GC PAL，恒温样品盘，12 ml 样品管，1 ml 医用注射器。 试剂：超纯水，分析纯 NaHCO ，高纯 CO （99.999%）及高纯 He（99.999%），100%脱水磷 3 2 酸，国家标准物质 GBW04416 及 GBW04417。 2 工作标准 用国家标准物质 GBW04416 及 GBW04417 标定参考气 CO 及固体 NaHCO 的 δ13CV-PDB（‰） 2 3 值分别为-23.73±0.06、-6.63±0.07。 用超纯水及固体 NaHCO 配置浓度为 0.3 mg / ml 的 NaHCO 溶液，测试时取 0.5 ml，实际的 3 3 碳含量约 0.021 mg，用量与测试碳酸盐固体样品时所需要的样品量相当。 3 测试结果 3.1 反应流程 根据已有的测试方法，主要有两种反应流程：一种是注入样品、充气、注酸、反应平衡再测 试；另一种是注酸、充气、注入样品、反应平衡再测试。为确定最佳的反应流程，用 0.3 mg/ ml 的 NaHCO3 溶液分别按照上面两种方法测试样品。 240 中国地质学会 2011 年学术年会 两种方法实验条件基本相同，只是先后顺序有所差异。实验条件为：He 气压力 0.4 MPa ； 充气时间 10 min ；恒温样品盘的温度 25℃；样品管拧上盖后放入样品盘中恒温 20 min；注入 的样品量 0.5 ml；酸泵加酸 10 滴（约 0.3 ml）；平衡时间 4 小时。 以上两个流程各做 8 个样品，第一种流程得到的 δ13CV-PDB （‰）值为- 6.26 ± 0.54 （n=8）， 第二种流程得到的 δ13CV-PDB（‰）值为- 6.42 ± 0.14（n = 8）。由测试结果可以看出，第 二种流程测得的样品稳定性明显好于第一种，且更接近其固体样品的 δ13CV-PDB（‰）值为- 6.63 ± 0.07。因此，确定 DIC 碳同位素的反应流程为注酸、充气、注入样品、反应平衡再测试。 详细分析方法如下：设定