共轭性取代对咔唑类衍生物结构和光谱性质影响的理论研究.pdfVIP

第31卷第10期 计算机与应用化学 vol_31．No．10 2014年lO月28日 Computcrs蛐dA即1icdChemis廿y October28．2014 共轭性取代对咔唑类衍生物结构和光谱性质影响的理论研究 赵慧萍， 董玉慧’ (潍坊科技学院化工学院，山东，潍坊，262700) 摘要：用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(1D．DFT)对咔唑的6种共轭基团取代衍生物的电子结构和吸收光谱性质 进行了比较研究。对衍生物的基态分子结构运用B3m／6．3lG(d)水平进行全优化，分析了电荷的分布和前线分子轨道等性质。 结果表明，与母体咔唑相比，各衍生物均形成了分子内氢键，共轭体系的确电成分增大，能级差减小，激发能降低，分子的最 大吸收波长向长波方向移动，即发生红移。前线分子轨道分析表明该类化合物吸收光谱主要对应分子中的HOM0一LUMO电 子跃迁，且为冗．兀·跃迁。共轭性基团的引入扩大了分子结构的共轭范围，增强了分子内电子的转移，改善了咔唑类化合物的光 电性能。本文为新型含咔唑基团的光电功能材料的设计合成提供了理论参考。 关键词：咔唑类衍生物；共轭性：电子结构：吸收光谱：密度泛函理论 中图分类号：TQ015．9；06．39 文献标识码：A DoI：lO．11719／com．app．che 1 引言 应用前景提供了理论预测。 目前，新型有机光电功能材料的开发研究已成为人 2 计算方法 们关注的热点，有机光电材料具有较好的可设计性和可 运用Guassi锄．03量子化学程序包中的密度泛函 裁接性，因此设计和合成光电性能优异的有机分子在光 电功能材料的开发研究中尤为重要。咔唑类衍生物是一 唑类衍生物(见图1)，进行几何结构优化，运用自然键轨 类具有等电子结构的二苯胺分子，分子具有大共轭体系 道理论(NBO)进行分子内氢键分析，频率计算结果均 及很强的分子内电子转移【l】具有较强的给电子能力和良 无虚频，表明选用的目标化合物的优化结果确实为其稳 好的空穴导电能力，可以作为空穴传输材料，这类化合 定构型。以基态的稳定构型为基础，运用TD．DFT¨列方 物具有电子传输性能优良以及可以发射不同颜色的光的 法在B3LYP／6．31+G(m水平上计算了各化合物最稳定构 特点，3，6．双取代咔唑分子既可以作为电荷载流子的传 型的理论吸收光谱和分子的前线轨道能量，所有工作均 输介质，又可以作为非线性光学活性的生色团，是很有 用Gaussion03w程序113。15】完成。 潜力的一类新型光电功能材料【2。71。目前实验上合成了具 2．1几何结构 有双光子吸收性能咔唑衍生物，并对此类化合物的各种 Fitilis【8J等人研究了吸电子取 性质进行了表征。Io柚nis 代基发色团的强双光子吸收分子的光学性质，研究发现 这些咔唑为中心有吸电子基的强双光子吸收分子在极性 溶剂中发生超速荧光猝灭。Ⅵng Qi孤咿1等合成了 A．兀．D．兀．A型三阶光学非线性咔唑衍生物，并用核磁共 振、红外光谱、紫外光谱对其进行表征，结果表明由于 吸电子能力的增强和共轭链长度的增加，使1，值增大，而 且在不同溶剂中测得的吸收波长，吸收强度都有所不同。 可见，分子结构中共轭基团的取代对咔唑类衍合