第四章多相平衡系统热力学.ppt

 本章内容 介绍相、组分数和自由度的定义，相律的在相图中的应用，分析单组分、两组分体系相图，以及杠杆规则在相图中的应用，根据相图来绘制步冷曲线等。 教学目的和要求 1. 理解相律的概念，能用相律分析相图和计算 自由度数 2. 掌握单组分系统相图的特点和应用。 3. 掌握二组分系统相图的特点，包括温度-组成、压力-组成、气相组成-液相组成等相图。（重点、难点） 第一节 多组分多相平衡 教学目的和要求 理解相律，掌握相律的简单应用（重点） 掌握杠杆规则的有关计算（难点） 了解绘制熔点-组成图的最常用的实验方法-----热分析法 条件自由度： 平衡系统在附加某些限制条件之后剩下的自由度数叫条件自由度，f *： 附加限制条件：主要指T、P、xi三类变量中指定其中一个或两个。（某一个因素对体系影响不大，则可将此因素略去，此时的自由度即为条件自由度。） 如：对凝聚体系，压力影响不大。 f *=C-P+1 2、相律的应用 （1）确定系统的自由度数目，以便选择适当的坐标系，由实验数据绘制相图，直观的反映给定系统的相平衡和相变化规律。 （2）确定给定系统允许存在的最大相数目。 三、相图概述 1、相图 用图解的方法研究由一种或数种物质所构成的相平衡系统的性质（如蒸汽压、沸点、熔点、溶解度）与条件（如温度、压力）及组成等函数关系，把这种关系的图叫相平衡状态图，简称相图 2、相图的分类 （1）单组分系统相图 P=1,f=2,双变量 f=C-P+2=3-P P=2,f=1，单变量 P=3,f=0,无变量 所以单组分系统最多有3相相平衡，最多有2个独立变量T、P，因此T-P图可以描述单组份相平衡。 （2）双组分系统相图 P=1,f=3, 三变量 f=C-P+2=4-P P=2,f=2，双变量 P=3,f=1, 单变量 P=4,f=0，无变量 双组分系统最多有4相平衡，而f最多为3，即最多有3个独立变量，T、P、组成，显然要用三维空间坐标，但将T、P二者固定一个就可用平面坐标 （3）三组分系统相图 f=C-P+2=5-P 最多相数为5，自由度数为4，即最多有4个独立变量，是T、P及两个浓度。描述三组分相平衡关系需四维坐标，但当T、P固定一个可用三维坐标，当T、P都固定，可用平面坐标。 3、相图基础 （1）相律分析 n组分系统相图需n+1维空间，但可视空间不能大于三维，而平面图比立体图更直观简便，所以实际应用中常用平面图，f*=2,P-x,T-x图等。 (2)相图 例题：A-B两组分液态完全互溶系统的沸点-组成图，4molA,6molB混合时，70℃时系统有几个相？各相的物质的量如何？各含A、B多少？ 4、研究相平衡的方法 （1）蒸汽压法：测定一定温度下蒸汽的压力及各相的组成，常用于g-l平衡的P-X图。 第二节 单组分多相平衡系统 教学目的和要求 理解Clausius-Clapeyron方程并掌握其应用 掌握单组分多相平衡系统水的相图 一、一般讨论 1、相律分析 2、相图特点 二、两相平衡时温度与压力的关系 1、Clapeyron方程 三、单组分相平衡系统举例 1、水的相平衡特征分析 2．水的相平衡实验数据与相图 将水-水蒸气、冰-水、冰-水蒸气的平衡蒸气压与温度的实验数据作在p-T图上描成连续曲线,并进行相态的标注，即为水的相图，其中曲线 第三节 两组分气-液平衡系统 教学目的和要求 熟悉应用相律及杠杆规则 熟悉液体完全互溶、部分互溶相图、 了解完全不互溶相图 教学重点：理想液态混合物相图（P-x、T-x） 一、两组分多相平衡系统的一般讨论 1、相律分析 2、两相区 2、液态部分互溶相图 概念 部分互溶：指一定温度下某液体在另一液体中只有有限的溶解度。 液态部分互溶系统：两个组分性质差别较大，因而在液态混合时仅在一定比例和温度范围内互溶，而在另外组成范围内只能部分互溶，形成两个液相，这样系统称液态部分互溶系统。 3、液态完全不互溶系统 1）P=PA*+PB*。两种液体互不相溶，当它们共存时，每个组分的性质与它们单独存在时完全一样，故在一定温度下，它们的蒸汽总压等于两纯组分在相同温度下单独存在时的蒸汽压之和。 第四节 两组分液-固系统相图 教学目的和要求 熟悉应用相律及杠杆规则 熟悉固液相图及水盐系统相图 一、形成简单低共熔混合物的固-液系统 二、形成固态溶液的液-固 系统相图 三、水盐系统相图 四、复杂相图 二、形成