化学反应速率及温度的选择.docVIP

第二十六讲 第五章 化学反应速率及温度的选择 §5.1化学反应速率及其基本概念 化学反应速率的定义 对于定容反应 cB= 上式可以表示为 对于反应：aA + bB → gG + hH = ， 分别表示反应物A和B消耗速率； 分别表示生成物G 和H的增长速率。 2.反应速率的测定 (1)化学方法 采用化学分析测定不同t时刻，参加化学反应某物质B的浓度，化学法的优点是设备简单，可以直接测得不同时间的浓度，但是操作较繁琐，如若反应冻结方法应用不当，不能及时终止反应的话，会有较大的偏差。 (2)物理方法 采用物理方法测定化学反应速率，是根据随着化学反应进行的程度，如果反应物或产物的某一物理性质（压力、体积、折射率、电导率、旋光率、比色、吸收光谱、电动势、介电常数、粘度、导热率、质谱、色谱等）有明显的变化，并且该物理量与反应系统中某物质的浓度呈线性关系，物理方法的优点是不必冻结反应，可以在反应器内进行连续测定，测量方法快速方便，但是测试装置一般较昂贵。 二、基元反应与反应分子数 1.基元反应 由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)直接碰撞一步完成的反应称为基元反应。基元反应是一切化学反应的基本结构单元。 由一个基元反应组成的反应为简单反应，由几个基元反应组成的反应称为总包反应。 反应分子数 基元反应中实际参加化学反应的反应物微粒的数目称为反应分子数。根据反应分子数目可把基元反应分为单分子反应、双分子反应、三分子反应。 3. 基元反应的质量作用定律，举例。 基元反应的反应速率与基元反应中各反应物浓度的幂乘积成正比，举例。 三、反应级数 消耗速率 叫动力学方程或速率方程 反应级数是反应速率方程中，反应物，物质的量浓度的幂指数之和。 对于基元反应可以根据化学反应计量系数断定其反应的级数。对于非基元反应各反应组分级数的大小与化学反应计量系数无关，不能根据其化学反应计量关系式判断反应级数，化学反应的级数也不会因为化学反应计量系数的写法不同而发生变化。 四、反应速率系数（简单介绍） 小结： 掌握反应速率的有关概念 第二十七讲 §5-2速率方程的积分形式 一、一级反应 1.化学反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。如： 或　　　　　　　　 积分 得： 或 如果用χA表示t时刻反应物A的转化率，则 2.一级反应的特征 ㏑{ cA/[c] }与t/[t]作图成为直线关系。直线的斜率-k， 一级反应速率常数k的单位，[k]=[时间]－1， 当反应物A消耗一半时，即浓度由cA,0变为,或χA=0.5时，所需要的时间称为半衰期。用t1/2表示，t1/2＝。 二、二级反应 化学反应速率与反应物浓度的平方（或两种反应物的浓度乘积）成正比的反应称为二级反应。 1.只有一种反应物的二级化学反应， 例如反应 aA → G + H，反应的速率方程为： vA＝ = kAcA2 　　或　 　 积分得： 或 当cA=cA,0时，半衰期为 t1/2＝ 2.有两种反应物的二级化学反应 例如反应　aA + bB → D，其反应速率方程为： 　 = kAcAcB 若反应物的起始浓度配比等于反应计量系数比即有：cA/cB = cA,0/ cB,0 = a/b 　= (b/a) kA 若反应物的起始浓度配比不等于反应计量系数比 （略） 3.二级反应的特征如下 ①二级反应速率常数k的单位，[k]=1/[浓度×时间]。 ②反应物浓度的倒数[c]/ c与时间t/[t]作图为一直线，直线的斜率为k/[k]， ③二级反应的半衰期与反应物A初始浓度成反比， t 1/2 = 。 三、n级反应 化学反应速率与反应物浓度的n次方成正比的反应，称其为n级反应。 = k (n≠1) (n≠1) 四、反应级数的确定（选讲） 微分法 2..积分法（尝试法）作图，若为直线，为该反应级数。 3..半衰期法 小结：掌握一级反应、二级反应的有关应用 第二十八讲 §5-3温度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响，主要体现在温度对速率系数k的影响 。 一、范特霍夫规则 近似的规则 k (t+10℃) /kt ≈ 2～4 二、阿累尼乌斯方程 大量的实验表明，温度对反应速率的影响是