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文献综述笔记.doc
聚丁烯-1的特性及应用
随着我国建材行业逐步淘汰-批落后的建材产品,包括:冷热镀锌管等,化学建材就应运而生,在新型塑料管材的应用上也层出不穷,多样化的市场逐渐形成。高品质的市场竞争也悄然兴起,新型塑料管材的推广应用,正在全国范围内展开激烈的竞争。塑料建材的年发展速度以20%以上的步伐在前进。市场竞争的焦点主要集中在以下几种塑料管材:UPVC管、PP-R管、PP-B管、PEX管、铝塑复合管。上述管材的共同特点是:不锈蚀、不结垢、不会滋生细菌、安装简便、使用寿命长。
目前在市场上有种塑料管材使用的较少,但是极具有前途,这就是聚丁烯-1管材。即PB-1管材。
聚丁烯-1的分子侧链为乙基,而聚丙烯的分子侧链为甲基。PB-1和PP-样,只有等规度高的聚合物才具有实用性,但与PP相比,等规度稍低-些的PB-1也可使用。另外PB-1的结晶度较低,质地柔软,与其他聚烯烃相比,稍带有橡胶的特性。PB-1材质在加工时有个特点,即:制成的新制品的熔融物,结晶生成亚稳定的晶型2,熔点为124℃,密度为0.89g/cm3,此种状态下的制品机械强度差,性能不稳定,但放置5-7天陈化后,转变成晶型1后的稳定状态,此时熔点为135℃,密度达到0.95 g/cm3。在制品材质晶相转变期间,聚合物的密度、结晶度、硬度、刚性、韧性和拉伸强度都有所提高,并逐渐地提高到晶型1的物化性能标准。
PB-1材料既具有PE的耐冲击性能,又有高于PP的耐应力开裂性和出色的耐蠕变性,能够长期承受其屈服强度90%的应力。可能是它的分子量极高的缘故,因此可以把管子的壁厚设计的比较薄,而抗压能力很强,因而管子更具有弹性,易于折卷弯曲。
PB-1制品耐变形温度较高,耐热性能很好,催化温度低(-30℃),能在-30~100℃的范围能长期使用。可作为90~100℃长期使用的热水管或热空气管道。
PB-1材料还具有良好的隔湿性能,气体和水蒸汽透过率低于LDPE。其电绝缘性能也较好。
加工方法:
PB-1可采用传统的单螺杆挤出设备制造管材,制造薄膜可采用吹塑工艺及流涎法的挤压工艺。普通的LDPE挤出设备可用来加工PB-1吹塑薄膜,但最好使用经过冷却的空气。
进行挤出加工时,调节口模处的间隙可控制PB-1的拉伸定向。挤出制品经过冷却处理后,挤出的管材和薄膜应松散,让其在10天的贮存期内解决2%的收缩率。
PB-1拉伸时,不像其它聚烯烃薄膜出现缩腰现象,而像聚酯薄膜那样能均匀地拉伸。
聚丁烯-1制备研究进展—任合刚,王路海,闫卫东
聚丁烯是-种半结晶聚烯烃热塑性树脂,国外对聚丁烯-1的研究较多,在20世纪60年代已工业化的聚丁烯-1主要是合成等规立构(等规度高于90%)、高结晶度(结晶度为50%~60%)的聚丁烯-1塑料(PB)。基本上采用与制备聚丙烯(PP)相似的生产工艺和催化体系。1982年,欧洲专6首先报道了-种采用改性负载钛催化体系合成出等规度为70%~80%,结晶度为25%~40%,具有热塑性弹性体性质的PB.其性能与EPDM/PP、SEBS热塑性体和增塑PVC软材相似,在许多场合可以替代它们的用途,从而扩大了PB 的用途和价值。
由于丁烯-1单体的产量少,价格昂贵,加之聚丁烯-1聚合技术实施困难,使得聚丁烯-1成本较高。同时聚丁烯-1是-种多晶型聚合物,使用中存在晶型转变的问题,使得它难以得到广泛的应用,所以-直没有像PP与PE 那样得到大规模的商业化生产与应用。
PB-1与其它聚烯烃塑料混合使用而产出各类不同特性的聚烯烃塑料产品。由此而有效的扩大了聚烯烃混合物塑料制品的品种范围,如做易撕膜,低密封温度双向拉伸聚丙烯或氯化聚丙烯薄膜,热熔胶等。
聚丁烯-1的原料现状:
目前丁烯-1 的利用率极低,除了少量用作 LLDPE 和高密度聚乙烯 ( HDPE) 的共聚单体和生产仲丁醇等化学品外,75%以上丁烯-1 作为C4组分以燃料形式烧掉,造成资源的巨大浪费。同时,随着己烯-1作为共聚单体在合成树脂中的成功应用,丁烯-1资源将严重过剩。丁烯-1 有效地利用途径之-就是合成高性能的聚丁烯-1 树脂,既解决了丁烯-1资源问题又提高了其附加值。
技术研究现状:
国内目前没有专业化生产聚丁烯-1 装置,2010 年齐化集团有限公司对现有的2万 t/a 聚丙烯装置进行改造,试生产聚丁烯-1 树脂。聚丙烯与聚丁烯-1 工艺基本相同,不同的是聚丁烯-1 树脂能在其单体丁烯-1 中溶解或溶胀,特别在30 ℃以上时 ( 但负载钛催化剂-般只有在50℃以上时才有较高活性) ,因此难以用 PP 常用的本体沉淀法釜式或环管式聚合,而国外通常采用溶液法或气相法聚合进行工业化生产,但是溶液法通常需要大量溶剂回收的繁杂的后处理工艺,而气相法对技术和设备的要求很高,投资大,国外也只是处于研发和试生产中。
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