低游离聚氨酯预聚体在工业中的应用.pdfVIP

1 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会203年会论文集 低游离聚氨酯预聚体在工业中的应用 刘兆阳李国鹏陈海良郭积文 (山东东大一诺威聚氨酯有限公司，淄博255086) 摘 要 本文着重介绍了低游离聚氨酯预聚体在聚氨酯工业中的应用。相对于常规聚氨酯预聚 体而言，低游离聚氨酯预聚体在性能以及应用方面表现优异：一方面由于低游离预聚体流动性好、 凝胶时间长且成型速度快，从而缩短脱模时间，提高生产效率，并且低游离预聚体显著改进了材料 的成型性能和物理机械性能，更适合应用于动态性能要求高的工作场所；另一方面预聚体中游离的 二异氰酸酯单体含量降低，使加工环境得以改善，降低了对人体的危害，安全性能显著提高，所以 低游离聚氨酯预聚体的应用前景广阔。 关键词低游离预聚体；聚氨酯；异氰酸酯；内生热 聚氨酯预聚体法是在一定条件下将聚酯或聚醚多元醇与二异氰酸酯合成预聚体， 再与扩链剂、交联剂反应制得聚氨酯弹性体产品，被广泛应用于密封剂、弹性体、涂 料和胶粘剂中，预聚体法在聚氨酯制品研究和开发方面有着不可替代的作用[1]。常规预 聚体法为避免交联，需使二异氰酸酯过量，所得预聚体会有一定量的游离二异氰酸酯 单体存在，这些游离的TDI饱和蒸汽压较低，易挥发，有较高的毒性，污染工作环境， 威胁人体安全，对聚氨酯预聚体的稳定性及产品的耐热性能、运动性能也有一定影响。 低游离聚氨酯预聚体在制备过程中，使二元醇与远远过量的二异氰酸酯反应，以 获得分子量分布比较规整的预聚体，再通过薄膜蒸发的方法[2]将所得预聚体中未反应的 游离二异氰酸酯单体分离出去，得到游离二异氰酸酯单体含量小于0．1％的预聚体， 并且回收的二异氰酸酯仍可作为原料重新利用，达到循环使用的目的。低游离预聚体 除具有环境友好、安全方面的优势外，在应用工艺和最终产品性能方面有显著优势， 它具有凝胶时间长、成型速度快、耐磨、耐老化等优点，同时具有低内生热和较高的 动态机械性能，所以低游离聚氨酯预聚体制备、分离及应用成为我国相关单位和企业 的研究热点。 260 1 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会203年会论文集 1低游离预聚体的合成原理 在一般的预聚体制备中，异氰酸酯指数设计为2，生成三单元结构低聚物，无游离 二异氰酸酯存在。但在实际过程中，体系中总是存在一定游离未反应的二异氰酸酯单 体和一些多聚产物。在低游离预聚体制备过程中，二异氰酸酯单体大量过量，由于游 离的二异氰酸酯单体上．NCO基团相对于低聚物上的一NCO基团活性高，聚合物多元醇 更容易与游离的二异氰酸酯单体上的一NCO基团反应，从而使得预聚体体系中生成大量 三单元结构低聚物。然后将体系中游离的二异氰酸酯单体通过物理或者化学的方法进 行分离，即可得到游离二异氰酸酯含量较低、相对分子质量分布较窄、分子结构更为 规整的低游离预聚体。 2结构特点 笔者将二异氰酸酯表示为A，聚酯或聚醚二元醇表示为B。扩链剂表示为C(以 1、2、3)以及游离未反应的A。在预聚体中存在较多游离二异氰酸酯单体的条件下， 相对分子质量分布较宽，分子结构较为混乱，与扩链剂进行扩链生成的弹性体中含有 不同的硬段结构。而由低游离预聚体的合成原理得知，A．B．A型预聚体较多，与扩链 n_1、2 剂进行扩链得到的硬段为一A．C．A一结构，并且预聚体中的二聚体和三聚体f 时)也能与扩链剂形成．A．C．A一结构，其他分子链结构相对于普通预聚体产品大大减 少，故低游离预聚体制备的弹性体有更为规整的分子链结构，从而能够形成更整齐的 微观结构，使得低游离弹性体的综合性能更高。 3低游离预聚体的性能特点及优势 3．1低游离预聚体的性能特点 表1为一诺威聚氨酯有限公司低游离产品、某国外公司及常规预聚体产品性能比 较。由表1可以看出，低游离产品的游离TDI的量远远小于常规预聚体产品的量，对 环境的污染和人体损害大大降低；凝胶时间也从5～6分钟延长至8～9分钟，增加了应 用过程中的操作时间，有利于成型加工过程的控制以及一些大型、薄层、复杂结构的