FeF3%2fV2O5混合导电化合物的制备及其在锂离子电池正极材料中的应用研究.pdfVIP

第28届全国化学与物理电源学术年会 论文集 A58 FeFa／V205混合导电化合物的制备及其在锂离子 电池正极材料中的应用研究★ 王先友，伍文，刘修明。王国宝，安红芳，郑丽萍，杨振华 (湘潭大学化学学院，湖南省湘潭市41115) 金属氟化物是近几年来才发展起来的新型锂离子电池正极材料，其工作原理是基于可逆 化学转换反应，不同于传统的锂离子嵌入／脱出反应机理，由此获得的比能量明显高于传统 嵌脱型锂离子电池，已经成为锂离子电池的研究热点之一。氟化铁(FeF3)具有高比容量、低 成本、安全和对环境友好等优点而备受关注。但FeF3极差的导电性严重影响其电化学性能， 并阻碍了其应用。本文主要围绕提高FeF3电子电导率从而提高其电化学性能展开研究，通过 添加五氧化二钒(V205)制备混合导电化合物等FeF3进行改性研究。 1．实验方法 了锂离子电池正极材料FeF3。混合导电化合物(mixedconductingmatrices，MCM)的制备 是将FeF3和V205通过球磨和加热处理制备。 研究了材料的物理化学性能和电化学性能。 2．结果与讨论 大多数过渡金属氟化物能够提供好的离子导电性，但是，由于金属氟化物的高离子键特 征而产生大的能隙，因此它们具有非常差的电子传导性，这也就是金属氟化物作为锂离子电 池正极材料受到制约的原因。 FeF3具有典型的正交晶系结构，并且所制备的材料粒径均匀。图l是将制备的FeF3作为 正极，以锂片作为负极极，组装的扣式电池在0．IC倍率下和2．0—4．5V电位范围内的首次充 V之间有明显的放电平台，充电平台由两段组 放电曲线。从图中可以看出，FeF3在3．0~2．5 V 成，在2．7~3．2V之间有个明显的充电平台，这个平台为Fe”按式(2)还原)EjFe2+，在3．2~4．2 之间电压快速上升，在4．2~4．5V之间出现第二个充电平台，可能是部分Fe”按式(2)还原为 金属Fe。材料首次放电比容量为115．7 mAh·g～，充电比容量为91．2mAh·g-1。经过30个循 环后放电比容量降至67．7mAh·岔1，容量保持率仅为58．5％。 图1 FeFa作正极的锂离子电池的首次充放电曲线 Li++e．+FeF3一LiFeF3 ’国家自然科学基金项目(批准号20871101) 1 32 论文集 为了克服FeF，电子电导率低的姥陷，提高其容量和J=倍率充放电性能，必须对兑进行改 性。将FeF，和过渡金属氧化物通过球磨和加热处理制备成混合导电化合物(MCM)．町咀^量 改善其性能。在MCM中，过渡金属氧化物或硫化物混合导体既是Ll+的导体也坫电了的导体． 金属氟化物颗粒均匀地分散其中．构成了导电性良好的新型氟化物正极材料。 奉文通过球磨混台F也与VzOs．J{探讨了球磨时间和退火温度对MCM性能的影响。图2 是FcF，和不同球磨时间制各