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現實世界上的永續化學製程（下） 劉 廣 定 美國自1996年起每年頒發的「永續化學總統獎」(Presidential Green Chemistry Challenge Award)共分五類。都是曾在美國付諸實用者。上期《科月》已簡介過「改良合成方法獎」，「改良溶劑與反應條件獎」，「設計安全產品獎」及「小企業獎」四類共24個獎之內容，說明「永續發展」並非虛擬之情境。今再介紹第五類「學術獎」，與一些其他實例。 學術研究 1996年首屆「學術獎」之得主為德州農工大學化工系Mark T. Holtzapple教授。他的成就是把生質廢棄物（biomass）轉變成動物飼料，工業化學品與燃料。例如，可將農業殘餘物（agricultural residues）在約100℃的石灰水中浸屬一、二小時，再經處理而成為牛、馬、羊、鹿等反芻動物之飼料。亦可在厭氧發酵槽中使石灰處理過的生質廢棄物生成醋酸鈣、丙酸鈣和丁酸鈣，然後將之水解製成酸，與其他化合物作用製成酮，或還原製成醇，都是化學工業上有用的產品。低分子量的醇類且可用為燃料，減輕了石油的消耗；採用製成的動物飼料代替玉米，故可減產玉米，而得以降低農藥之使用量，也使土壤因少耕耘而減緩流失。 1997年的「學術獎」乃頒給北卡羅來納大學教堂山校區化學系Joseph M. DeSimone教授，表揚其發明含氟共聚物（式16）為界面活性劑，利用其「親二氧化碳端」與「排二氧化碳端」之特性，而發展出以超臨界流體二氧化碳為清洗溶劑之成就。此法適用於微電子與光學元件之精密清洗，醫護織品之洗滌以及一般衣物之乾洗。可以節省大量揮發性有機溶劑及免除洗滌汙水之處理，對於清洗核子幅射汙染物也很有效。有關超臨界流體二氧化碳之可利用範圍甚廣，還有不少實例，將另文介紹。 （式16） 1998年共頒兩個「學術獎」，分由史坦佛大學Barry M. Trost，及密西根州立大學Karen M. Draths 與John W. Frost獲得。Trost教授乃著名的有機合成化學專家，發展出許多具高選擇性之合成方法並倡導重視合成反應的「原子經濟學（atom economy）」觀念，力求減少副產物及廢棄物。多項成果均已應用化學工業，是一永續化學合成之先導者。Draths與Frost兩位教授則係因發展成功將纖維素水解產生之葡萄糖以微生物氧化的Draths－Frost合成法而獲獎。傳統化學工業皆由石油煉製或煉焦所得之苯，經氧化等程序製造己二酸、鄰苯二酚和對苯二酚等重要原料藥。不但消耗非再生性天然資源，氧化使用之硝酸既具腐蝕性、又為空氣污染之源。現可從葡萄糖由酵素及化學方法經dihydroquinic acid (DHQ)，quinic acid，shikimic acid等製成，並可以shikimic acid製得L-胺基酸，如苯丙胺酸、酪胺酸與色胺酸。（式17） （式17） 苯丙胺酸、酪胺酸與色胺酸 卡內基米倫大學化學系Terrence J. Collins教授因發明使用活化之過氧化氫於工業氧化而獲得1999年的「學術獎」。他用特別設計的四胺大環配位基（Tetraamido macrocyclic ligand，簡稱TAML）製成鐵離子之錯合物（式18），乃是能將過氧化氫活化的有些觸媒。氧化時對環境無害，符合永續化學原則。其一項大貢獻乃用於造紙業，代替氯氣以除去經鹼液處理過的紙漿中殘餘之木質素，既達漂白目的，又可避免產生使用氯氣時形成之戴奧辛。TAML與過氧化氫亦可代替氯氣用於食用水之殺菌消毒。因其能氧化游離之染料，但不氧化吸附於衣著之染料分子，故洗衣時又可防止染料自某衣物上脫落後「誤染」其他衣物。 （式18） 2000年的「學術獎」為加州Scripps研究所翁啟惠教授因利用酵素觸媒於合成化學之卓越成就而獲得。他發明了許多唯有藉由酵素才能完成的新合成方法，在生物和醫藥上非常重要，且反應條件與使用溶劑皆合乎永續化學原則。他的一些策略及方法已發展成工業製程，可以大量生產。 2001年的「學術獎」得獎者也是一位華裔學者。Tulane大學化學系李（？）教授（Chao-Jun Li）在空氣中、水溶液裡完成多種用過渡金屬（如鈀、銠和釕）化合物為試劑或觸媒的反應。胺基（－NH2）、羥基（－OH）、羧基（－CO2H）等均不需先加保護而可逕行加入反應（式19），因此也省了「去保護基」的步驟。 （式19） 由於反應選擇性高，產物單純，甚易因溶解度差異而分離，常不必經蒸餾、層析等費時、耗能量及使用有機溶劑之過程。在在均符合永續化學原則，並可應用到 [3＋2]環加成反應、合成β-羥基酯、1,3-雙酮之烷化及Ullmann偶合反應等重要合成上。 原料再生與廢棄物轉換利用 上文已述及Holtzapple教授把生質廢棄物轉變成動物飼料，工業化學