d-生物素的不对称全合成研究(Ⅴ).pdfVIP

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! d-生物素的不对称全合成研究（ ） ! 陈芬儿，傅 晗，孟 歌，罗有富，鄢明国 （复旦大学化学系，上海 200433） 摘要 以二异丁基氢化铝使（ ， ），二苄基 四氢 噻吩并［， ］咪唑 ，（ ）二酮（）高立体选 3a! 6a -1 3- - -4H- 3 4-c - -2 4 1H - 1 择性地还原成（ ， ， ），二苄基 羟基 四氢 噻吩并［， ］咪唑 （ ）酮（），再经缩合， 3a! 4! 6a -1 3- -4- - -1H- 3 4-c - -2 3H - 2 烯化成（ ， ），二苄基 四氢 噻吩并［， ］咪唑 （）酮 烯戊酸（），后者经催化氢转移 Witting 3a! 6a -1 3- - -1H- 3 4-c -2 3 - -4- 4 还原、脱苄即得 生物素，以化合物 计算总产率为 c- 1 42 . 关键词 生物素；维生素 ；立体选择性还原；催化氢转移；不对称合成 c- H 中图分类号 文献标识码 文章编号 （ ） R914.5 A 0251-0790 2002 06-1060-05 从 ，二苄基 咪唑啉 酮 顺 ，二羧酸经（ ， ），二苄基 四氢 噻吩并［， ］咪唑 1 3- - -2- - -4 5- 3a! 6a -1 3- - -4H- 3 4-c - ［］ 1 2，（ ）二酮（）合成 生物素（维生素 ， ）是一直沿用至今的工业全合成方法 在此法中，我们 4- 1H - 1 c- H 6 . ［］ ［］ 曾通过外消旋半酯的非对映异构体结晶拆分2 3 ，酰亚胺的非对映选择性还原 和内消旋环硫酐的对映 ［］ 4 选择性还原 高产率地获得高光学纯度的关键中间体 硫内酯 ，并以国内易得价廉的丙炔醇 Sternbach 1 3 代替紧缺价昂的 ，丙二醇作为 合成子高产率地在化合物 的 位引入了三碳侧链，但引入后的 1 3- c - 1 C4 ［］ 3 丙炔基尚需