1,2-H(XPhCH2)C60衍生物中取代基团对NMR及电化学性质的影响.pdfVIP

第28卷第9期 应用化学 VoI．28lss．9 CHINESE OF 2011年9月 JOURNALAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2011 1，2一H【XPhCH2)C砷衍生物中取代基团 对NMR及电化学性质的影响 杨微微高翔’ (中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室长春130022) NMR、13CNMR和电化学循环伏安测试。结果表明，邻位取代基团对苄基 m-cH，，P—CH，，D·Br，m·Br，P-Br)的1H 中亚甲基氢原子和碳原子的核磁响应具有较大的影响，而取代基团位置对c∞-H和c∞矿碳原子核磁响应影 响较小；在循环伏安中，苄基上的一cH，和一Br基团位置对c∞衍生物的氧化还原电势并未表现出显著影响， BrPhCH：一基团的化合物氧化还原电势均表现出正移，表明诱导效应是影响C∞衍生物性质的主要因素，因 此，可通过调控衍生物的电子结构来探究其性质。 关键词 富勒烯衍生物，取代基效应，核磁共振，循环伏安 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2011)09-1041-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00625 由于其独特的三维立体结构，以C∞为代表的富勒烯及其衍生物在有机合成化学¨训、有机电子材 料刁】、生物医药化学MJ、催化化学【91及天文化学¨叫等领域中引起了广泛的关注。其中以聚合物．富勒 烯复合材料为基础的体相异质结聚合物太阳能电池表现出良好的应用前景”引，为新能源的开发提供了 前景和契机。作为太阳能电池中的电子受体，富勒烯衍生物的电子结构对于太阳能电池的性质如V。等 具有较大的影响¨J。而富勒烯衍生物中的加成基团对其电子结构有着重要的影响011441，有关这方面的 研究对于调控富勒烯衍生物的电子结构具有重要意义。此外，近期的工作表明，加成基团在影响富勒烯 衍生物的电子结构的同时，还对富勒烯衍生物的 X 核磁响应具有较大的影响¨5|，二者是否具有一定 的关联也值得深入探讨。最近，作者在J7、r，Ⅳ-二甲 基甲酰胺(DMF)溶液中，采用电化学还原制备 c苔离子，使之与苄基溴(PhCH：Br)和溶剂中的痕 量水进行反应，获得了一系列结构类似，但取代基 团不同的1，2一H(XPhCH2)c∞(X=H，o-CH3， structureof Scheme1 Illustrated 1，2-H(XPhCH2)C椰 m·CH3，p-CH3，O—Br，m·Br，P—Br)衍生化合物 (Scheme1)¨5。。本文以这7种含有不同基团的 富勒烯衍生物为模型，探讨取代基团对富勒烯衍生物的核磁和电化学性质的影响。 1实验部分 1．1试剂和仪器 四丁基高氯酸铵(TBAP，日本东京化成)在使用前用无水乙醇重结晶，放在313K的真空干燥箱里 干燥；苯腈(美国Sigma·Aldrich公司)用五氧化二磷干燥后，在305K进行减压蒸馏；氘代氯仿(CDCl3， 2010．10．19收稿．2011-01-08修回 国家自然科学基金资助项目 万方数据 应用化学 第28卷 Aldrich公司)，纯度为98％；1，2一H(m—CH3 文献[15]方法合成，高效液相色谱纯度为100％。 电化学实验在CHI620B型电化学工作站(美国CH 进行电化学实验以前溶液要通N：气进行充分除0：。 AV