硅胶负载丙磺酸催化剂的制备及其催化制生物柴油的性能.pdfVIP

第26卷第6期 化学反应工程与工艺 Vol26。No6 Reaction and 2010年12月 Chemical EngineeringTechnology Dec．2010 文章编号：1001--7631(2010)嘶一0509一嘶 硅胶负载丙磺酸催化剂的制备及其 催化制生物柴油的性能 甄彬1 李原1’2 黎汉生1 吴芹1 张亚平1 (1．北京理工大学化工与环境学院．北京100081；2．昆明理工大学分析测试研究中心。昆明650000) 摘要： 采用硅胶与3一巯丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)制备不同巯基含量的巯基改性硅胶(MP争Si02)。 磺化后制得不同键合密度的硅胶负载丙磺酸固体酸催化剂(SOsH-P-Si02)，并采用紫外分光光度法、红 外光谱(FT-IR)、热重一差热分析(TG-DTA)、氮气物理吸附等技术手段对其结构进行表征。以油酸为模 型原料油，考察硅胶负载丙磺酸催化剂的键合密度与催化活性之间的关系。结果表明；硅胶负载丙磺酸催 化剂在催化油酸酯化反应过程中具有良好的催化活性，活性随催化活性位键合密度的增大而提高。 关键词：硅胶；固体酸：酯化；生物柴油 文献标识码：A 中圈分类号：TQ032．4：TQ426．6 随着石油资源的Et益枯竭和生态环境的日益恶化，寻找环境友好的石油燃料替代品已成为人们关 注的热点。生物柴油是一种新型的清洁可再生能源，具有闪点高、易储存、可生物降解、环境友好和 十六烷值高等优点[1叫]。目前制备生物柴油应用最广泛的方法是均相催化法，但该方法存在腐蚀性 强、后处理复杂以及环境污染严重等问题，因此，以环境友好的固体酸催化剂代替传统液体酸催化剂 成为催化法制备生物柴油的发展趋势[6~8]。硅胶负载磺酸类固体酸催化剂具有结构稳定、活性组分不 易流失和可回收利用等优点，已被广泛应用于酯化、烷基化、缩合、醚化、羧基保护和Biginelli反应 等，并表现出良好的催化性能[9q81。根据磺酸基团的种类不同，硅胶负载磺酸类固体酸催化剂可分 为苯磺酸类和烷基磺酸类，其制备过程分为苯基或巯基改性硅胶与有机基团的磺化。Dijs等[1们利用 硅胶负载磺酸催化剂催化醋酸与莰烯合成松香异丁基酸酯，硅胶负载烷基磺酸催化剂的催化活性与均 相催化剂CH。SO。H相当；无定形硅胶负载磺酸催化剂催化羰基化合物和甲醇的缩醛反应以及醇的四 物，发现催化剂具有良好的热稳定性(300℃能保持活性)和重复利用性。本工作制备了不同键合密 度的硅胶负载丙磺酸催化剂，并考察了催化剂结构对催化剂制生物柴油性能的影响。 1 实验部分 1．1催化剂制备 在高压反应釜中加入25mL甲苯，5 mm，采用酸碱滴定法测其表 g多孔硅胶(粒径0．18～0．25 4 面羟基含量为0．51l 24 h，反应完成后将所得固体依次用大量甲苯、丙酮和乙醚洗涤3次，真空干燥后得到巯基含量不同 的改性硅胶，记为MPS—Si02-i(i分别为1，2，3，4和5)，其巯基含量见表1。 收稿日期：2010—11—18；修订日期：2010—12—08 基金项目：国家自然科学基金 万方数据 510 化学反应工程与工艺 2010年12月 MPTMS／0H／(mol·tool一1) group／(mmol·g一1) Sulfhydryl mL 取5gMP孓Si02和100H：02溶液置 睚曼絮会压孓r～ 于三口烧瓶中，室温下搅拌反应24h后滴入 3滴浓硫酸，继续反应6h。反应完成后用蒸馏 水洗涤固体，直至洗涤液为中性，真空干燥后得 到不同键合密度的硅胶负载丙磺酸催化剂[20’2¨，