光催化降解4-氯酚与2%2c4-二氯苯氧基乙酸同时产氢研究.pdfVIP

256 分会口头报告七、光催化在环境保护，新能源开发及光化学台成中的研究 光催化降解4．氯酚和2，4．二氯苯氧基乙酸同时产氢研究+ 038 张向华1，刘鸿”，孛文制Io徐恒泳1 (1中国科学院大连化学物理研究所，大连，116023 2中山大学化学与化学工程学院，广州，510275) 最近几年，Ti02光催化方法在降解有机污染物方面的研究取得长足的进步．其中，围绕怎样提 高电子-空穴的分离效率这一关键问题，人们作了多种努力。但是，人们常常期望更充分地利用光生 空穴去氧化降解有机物，而采用氧作为电子受体。这种情况下。电子与氧作用。晟终生成水。我们 发现，采取一定的方式，利用其他物种如H+代替氧作为电子受体，则在实现有机物降解的同时，还 污染物，在密闭无氧条件下，对有机物的光催化降解同时产氢进行了初步研究。 1实验： 1．1光沉积法制备Pt／Ti02光催化剂 Ti02粉末(70％锐钛矿／30％金红石)悬浮液中， 一定量的氯铂酸溶液加入2．5克DegussaP25 斗抽滤和去离子水洗涤，至电导率小于lOps·cm～． 1．2光催化反应 光催化反应器为250W高压汞灯内部照射石英管，悬浮液外夹层的循环冷却水和恒温水浴共同 实现反应温度控制，控温254-20C。反应器通过磨口与真空体系和气相色谱构成密闭循环体系，实现 反应气相产物的累积。反应前用磨口塞密封反应器，搅拌lh，再真空脱气后，体系充Ar作为底气。 测定底气组成后，开始光催化反应。催化剂浓度1．09／L，有机物浓度1．0mmol／L。 1．3分析方法 通过装有5A和PorapakQS的Varian GC．3800气相色谱检测体系气相组成。精密pH试纸(上海 三爱思试剂有限公司)测定液相pH值。 2．结果与讨论： 光解水产氢反应的速率急剧增加，说明掺Pt对光解水产氢的促进作用是相当明显的。在光催化降解 应的促进作用不明显，说明，Pt对光催化降解有机物同时产氢反应是否有促进作用，同有机物的种 类有关。 存在时Ti02光解水的速率显著加快，说明有机物的存在消耗了光生空穴，更有利于电子同H+作用生 一氯酚光降解有着与有氧4一氯酚光降解不同的机理。 同时，还检测了有机物光催化降解前后溶液中的pH值，结果列于表1中。从表l可知，两种有 机物在反应后pH值均明显向酸性范围内移动，说明反应后的产物含有比较多的H+或酸性物质。同 ’国家自然科学基金项目的瓷助’通讯联系人：刘鸿，副研究员，ccshliu@zsu．edu．cn !塑!：全里查巴丝垄垡兰皇垄堡些兰查叁望皇墨!翌 时考虑到产生氢气时要消耗H+，所以，可以预测，两罩申有机物的反应产物中的氯是以HCl的形式存 在于溶液中。 1400(O 12伽日∞ 一 一 (9j一∞墅五毋一po ～ 一 cof芍了poJd。工 一 。 o 50 1∞俘O200 250 300 弱0 time(rain) Illuminating 图一：光催化反应产氢量对比图 pH H20 H20 4--CP 4--CP 2．4一D 2．4一D (反应前) (反应后)