化学修饰电极示差脉冲伏安法测定化学需氧量地研究.pdfVIP

化学修饰电极示差脉冲伏安法测定化学需氧量的研究 丁红春，柴怡洁，张中海，金利通· (华东师范大学化学系上海200062) 化学需氧量(cOD)是评价水体污染的重要指标之一，是水质监测分析中的必测项目 【”。目前COD值的测定常采用重铬酸钾回流和高锰酸钾指数这两种法标准法，但这两种 方法仍存在费时、操作繁琐及使用硫酸汞造成二次污染等一些弊端。因此开发快速、简 便、经济的测定COD方法十分必要。利用纳米半导体氧化物豇02进行光催化反应消除 污染物的方法引起了人们的极大关注。这是因为它具有无毒、无光腐蚀、能够降解大多 数有机污染物等优点伫o】。本文将Ce(S04)2作为纳米m02光生电子的接受体，以减少其光 生电子和光生空穴的复合，提高光催化剂对有机物的降解能力，在此基础上建立化学修 饰电极示差脉冲伏安法测定COD的方法。其测定原理是基于光催化氧化有机物的同时 L-1范围内与电流变化呈线性 的新方法。本方法测定COD值的范围宽，在1．0-600．0nag 关系。因此本方法不仅能用于废水测定，也能用于自来水、江湖河水等低COD值的地表 水测定。 1．实验部分 MWNT-COol删E的制各；纯化后的碳纳米管在浓HN03中回流，制得羧基化碳 纳米管，超声震荡，配成25mL羧基化碳纳米管分散系(1mg“1)。将2止羧基化碳 纳米管分散系滴涂在预先处理的玻碳电极表面．用红外灯烘干。制得 MWNT-COOH／CME。 mL的浸没式反 光催化氧化测定方法：将Ce(S04)2溶液和待鞭I水样置于总体积为40 min后，用DPV 应器中，制备有纳米1∞2膜的石英管放置在反应器的中央。光照反应5 法检测溶液中光催化还原生成的Ce(m)的电流响应值，根据测得的Ce(Ili)的电流响 应值，可以定量计算水样中的COD值。 2．结果与讨论 MWNT．COOH／CME上，Ce(Ⅲ)的DPV峰电位负移了大约76mV，峰电流也明显增加， 这表明，MmCOO脚CME对ce(Ⅲ)有很好的电催化氧化活性(图1)。 COD的测量范围和检_；霹I限：在最佳的实验条件下，COD值在1．0—600．0L．1浓度 mg 范围内与电流信号值成良好的线性关系．检测限为0,5 01。图2是本方法和COD标 mg 准方法测定实际水样COD值的对比图。 图1Ce(IⅡ)溶液的示差脉冲伏安图 1一tool (a)为裸电极．(b)、(c)为MwNl℃00嗍E(在a、中Ce．(1lI)浓度为1．OXL～，在c中Ce(IID lo-，t001．L-1) 的浓度为2．0x DPV solution Fig．1 ofCe(In3 600 Ⅻ 柏O 3∞ Ⅻ 1∞ 鼍8争Jd置§ 一．．1芎)p2哥譬日 0 ic0 200 300 枷 铷 Standmt L-1) COD(rag 圈2本方法和标准法测定实际水样COD值的对比 本文首次提出了一