Cu-Co基催化剂催化CO-%2c2-加H-%2c2-合成低碳醇性能地研究.pdfVIP

648 可持续发展战略中的催化科学与技术 1 cu《因基催化剂催化CO：加Hz合成低碳醇性能的研究 阴丽华 高志华黄伟 (太原理工大学煤化工研究所，一碳化学与化工国家重点实验室， 山西省煤科学与技术重点实验室，山西太原030024) 二氧化碳是碳及含碳化合物的最终氧化物，是自然界最丰富的碳源。近年来二氧化碳引起的温 室效应引起了人们的普遍关注，因此，固定和利用二氧化碳的研究是一项对人类具有重大战略意义的 课题。I二氧化碳催化加氢合成甲醇及低碳醇是有效利用二氧化碳的重要途径。本研究借鉴合成气制 低碳醇所使用的CU—CO基催化剂，考察此类催化剂催化二氧化碳加氢合成低碳醇的性能『l l实验方法 1．1催化剂制备采用共沉淀法制各CUC0基催化剂。 1．2催化剂XRD、TPR表征 1．2．1XRD表征利用Dax—rA型X射线衍射仪对还原前、后催化剂进行物相分析，工作电流 i00mA，电压50kV，采用CuKa，样品为粉末。 1．2．2TPR表征利用TP一5000(天津先权仪器厂生产)对催化荆进行TPR表征，其中催化剂 一致。 1．3催化剂活性测试方法 中，用180ml／minH2程序升温还原，还原结束后降温至反应温度，切换反应气(Hz／coz=2：1)进行 反应，反应压力为2．5MPa或3．0MPa，流量180ml／min，反应6h收集液体产物。 9A分析 1．3．2分析条件利用奥氏气体吸附仪分析尾气中COz、CH。和CO的含量。利用GC 液体产物，分析条件参见文献。本文中，甲醇和低碳醇的时空收率用STY[mmol／(g。·h)]表示，低碳 醇相对选择性用公式STY(ROH)／[STY(ROH)+sTY(CH。)]计算。 2结果与讨论 2．1 CuO的衍射峰较前者明显，还原后，催化剂经XRD测试，结果发现(见图2)，由M，、M：两种方法制备 的0．5CuCo催化剂还原后主要物相为金属铜和金属钴，同时发现Co的衍射峰向Cu位置偏移。还原 后的4CuCo催化剂，其XRD谱图中只有单一金属Cu的衍射峰。 2．2 TPR分析TPR分析结果表明：三种催化剂在200℃附近都有一个吸收峰，它主要是Cu” 的还原峰，在这一温度段CuO已基本还原为金属铜，但只有微量Co可以被还原。TPR谱图中第二个 吸收峰对应于Co的还原，结合前面对还原后催化剂的XRD分析，可以确定Co已被完全还原为Coo。 但三种催化剂的第二个吸收峰的峰形、峰强和峰顶温度都有差异。 2．3催化剂的催化活性不同CuCo基催化剂、不同条件下催化cOz加Hz合成低碳醇结果表 明，①当其他反应条件不变，提高空速，醇选择性以及产物中碳二以上醇所占比例会有不同程度提高。 ②不同方法制备的0．5CuCo两种催化剂，它们对催化CO。加H。显示出不同的性能。③对于提高Cu、 Co比例制备的4CuCo催化剂催化CO。加Hz时醇时空收率低于0．5CuCo催化剂(数据略)。 C．碳一化学与低碳烃化学 649 妊儿 士上b 矿—1矿—葡__—荀—1矿—_00 厂_荪—砺甭r面10 2口“o) 图1还原前催化剂的XRD图