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ZnS量子点修饰的尿酸传感器的研究
李陈鑫,张芬芬,李晓华,刘梅川,万巧,王晓丽,金利通‘
(华东师范大学化学系,上海,200062)
量子点即半径小于或接近于激子波尔半径的半导体纳米晶粒(半径2—20
mm)。由于当
粒子很小时,尺寸限域将引起尺寸效应、量子限域效应、宏观量子隧道效应和表面效应,
从而派生出与常规体系和微观体系不同的低维物性的体系,使得量子点能够展现出许多
不同于宏观体材料的物理化学性质。目前研究得较多的有CdS、CdSe、CdTe、ZnS等。
利用量子点独特的性质,在发光材料…、光催化材料口J、光电材料方面的应用研究已成为
热点。应用到电化学传感领域,可以显著增大电极表面积,从而增强响应电流而提高传
感器的灵敏度。另外量子点作为一种半导体材料,有着良好的电学特性”’。但将量子点用
于尿酸生物传感器的研究还未见报道。
本文参照文献14。J,制备了一种表面具有羧基的ZnS量子点,在缩台剂EDC的作用
下,带羧基的ZnS量子点可协同尿酸氧化酶分子与自组装在金电极表面的L半胱氨酸
(L-Cys)膜缩台而固定到金电极表面,制成尿酸传感器。实验表明,修饰了ZnS量子点的
传感器有较高的灵敏度和较好的抗干扰性能,能直接用于血样巾尿酸的测定分析。
1.实验部分
和Na2S稀溶液在巯基乙酸的存在下缓慢反应,制备了表面具有自由羧基的ZnS纳米团簇。
修饰在ZnS表面的羧基,一方面使ZnS量子点有很好的水溶性和生物亲和性,在暗室放
置三个星期也不会发生团聚沉降。将预处理过的金电极放入含有0.02
mol/L半胱氨酸的
6.9)中浸泡24
磷酸盐缓冲溶液(pH h,形成SAM/Au。然后将其放入O.10moFL的EDC
溶液中浸泡2h,再放入ZnS量子点与Uricase(5
U/m1)混合溶液·扣,室温下浸泡12
h,使表面带有羧基的ZnS量子点和UNcle在缩合剂EDC的作用下与半胱氨酸自组
装膜作用。最后将该修饰有ZnS量子点的酶修饰电极浸泡在磷酸缓冲液中1
h,以除去物
理吸附的尿酸氧化酶,于室温下置于阴暗处晾干。不用时,将酶电极保存在4oC的PBS
中。
2.结果与讨论
Uricase/SAM/Au(b)对5.0X
104mol/L尿酸溶液的响应情况。从循环伏安图可以看出,
修饰ZnS之后,酶电极对尿酸溶液的响应电流明显增大。这很可能是修饰带有羧基ZnS
量子点后,提高了载酶量。
传感器的对尿酸的线性响应:图2是ZnS.Uricase/SAM传感器对尿酸的DPV响应。
当尿酸浓度逐渐增大时,氧化峰电流星线性增加。由工作曲线得到的检测线性范围在5.0
‘通讯联系人:l垭n亟吐蚀!竖DH.旦dM:£礁
基金项目:华东师范大学2004年优秀博士生培养基金资助课题
o.6—2.0X10-3 10’6tool·L.1,相关系数为O.9996。
×l m01·L-1,检测限为2.0x
10一mol·L_l尿酸溶液中,加入10倍的葡萄糖、半
传感器的抗干扰性能:在5.0X
胱
V左
氨酸、抗坏血酸,试验对尿酸检测的干扰情况。DPV图表明加入抗坏血酸会在+O.2
v的峰能够分离,不影响测定结果。葡萄糖、半胱氨酸
右出现特征峰,但与尿酸+0.45
不出峰,所以该传感器具有实用意义。
日Ⅵ■0C日
E,V¨3田
图1 (a)SAM/ZnS-UOD/Au修饰电极在PBS字白
溶液中;(b)SAMadODIAu修饰电极在5.0×104mo
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