二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极地研究.pdfVIP

C17 二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性 水杨酸根离子电极的研究 许文菊柴雅琴徐岚袁若‘ (西南师范大学化学化工学院，重庆，400715) 摘要：首次研究了基于二氮杂四烯基钴(Ⅱ)金属配合物{3，3。．【1’2-亚乙基(亚氨基 次甲基)】二-2，4．戊二酮基舍钴(II))[Co(II)-EBIBP]为中性栽体的阴离子选择·挂 电极．谊电板对水扬酸根呈现出优良的电位响应性能和选择性，且呈现出反 ClOgBfcr。采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电板的响应机理。结果 表明，配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有 非常密切的构效关系．并将电极用于药品分析，其结果令人满意． 关键词：二氪杂四烯基金属配合物；离子选择性电极；水杨酸根；中性裁体 基于经典的季铵盐。季磷盐及带正电荷的金属配合物作为载体的阴离子选择性电极对阴 电极研究领域中重要的研究方向之一Ⅳl。而水杨酸根及其衍生物的测定在临床医学及有机合 成研究中具有重要价值。本论文研究了以易于制备、低毒性的二氮杂四烯基钻(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的 金属配合物为中性载体制备的明离子选择性电极．并发现以该类金属钴(II)配合物为载体的 PVC溶剂聚合膜电极能明显改善对水杨酸根离子的响应。 1实验部分 I．I仪器与试剂 PE公司Lambda 外可见分光光度计(美IiI 17)。M6e型交流阻抗测试系统(德国ZAHNER 辛基醚为本实验室合成。其余试剂均为市售分析纯，所用水为去离子水经KMn04处理重蒸馏。 1．2实验方法 以电极线性响应范围为优化目标函数。采用正交实验法选择最佳膜组成；并按常规方法 Il 0．1ino儿KCIf PVC膜l测 制各PVC膜及安装电极。电极电位由下列电池测定；Ag，Agcl 试液nKC[(饱和)，H92c12，Hg。 2结果与讨论 2．1电极的响应特性 测试了含不同载体的电极电位响应特性。实验结果表明，以二氮杂四烯基钴(II)为载体 的PVC膜电极在pH5．5浓度为0．01mol／L的磷酸盐缓冲介质中对水杨酸根(sal]在1．OX 1 斜率为52mV／dec，响应时间b5％小于5s。该电极表现出良好的稳定性和重现性，其标准偏差 分别为0．26mV(n；36)和O．58mV(Tl-10)。电极在使用2个月后其电位响应性能未见下降。 而以二氪杂四烯基镍(Ⅱ)为载体的电极对Sal响应却很差。 2．2 pH值的影响 在溶液pH值分别为4．0、5．5、6．6、7．5条件下测试了co(H)配合物载体电极对sal‘ 的电位响应性能。实验结果表明，当pH值为5．5时，该载体电极对Sal-响应的线性范围最宽， 斜率最大。当口H值高于5．5或低于5．5时，电极电位响应的线性范围变窄，斜率下降。 2．3电极的选择性 ISCIVN02-S04ZN03CIO,BrC1。 2．4水杨酸根离子的响应机理 本文利用紫外可见光谱和交流阻抗技术初步研究了电极对sal‘的响应机理。实验结果表 明，电极对sal‘的高选择性是基于载体本身的结构和中心金属原子与sal‘之问有独特的配位作 中的co(If)有形成配位的可能性。对载体电极作了交流阻抗测试，结果表明Sal参与了传输． 且co(nEBIBP携带Sal通过膜相的传输过程受扩散控制。 2．5实际样品的分析 、 将二氮杂四烯基钻(Ⅱ)膜电极用于阿斯匹林片中水杨酸含量的测定。测量结果含水杨酸 为89．45争艄l=5)。与测定水杨酸棍的经典方法所测结果89．25％(n-5)基本一致p】。 参考文献 of WE．The Ion-selectiveEletrodesandofMembrane 【1】Morf principles Kiedo,Elsevier,Amsterdam,NewYork,1981． K，SheanG 【2】Ollner M．J．Am．Chem．Soc．川，1964，86：1901． IH