表面合金电催化剂上甲酸氧化的原位FTIR反射光谱的研究.pdfVIP

B1．02 表面合金电催化剂上甲酸氧化的原位FTIR反射光谱研究 陈声培 黄桃甄春花 张麒贡辉孙世刚’ 固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，物化所，厦门361005 Email：sgsun．霉xmu．edu．cn 甲酸经较少的步骤即可氧化成CO：。在直接小有机分子燃料电池中，常借助甲酸的氧化行为而研究 甲醇、乙二醇等其它小有机分子的电催化氧化机理。己知甲酸在铂电极上通过双途径机理氧化至C02¨1。 毒性中间体经电化学原位红外光谱指认为CO，为强吸附物种，来源于甲酸在Pt上发生的解离吸附。在 较低电位区CO毒化电极表面，只有当CO物种在高电位下从电极表面氧化脱附后，甲酸经活性中间体 的氧化才得以实现。以Bi、Sb和Pb等修饰的Pt可以抑制毒性中间体的生成【耶】。改变反应的途径，从 而实现甲酸经过活性中间体直接氧化至CO：。本文通过对玻碳表面沉积高分散铂及合金电催化剂的结构 与电极的修饰行为，以及对甲酸氧化的电催化性能的研究，从微观层次上对实用型电催化剂表面结构及 性能进行探讨。 1．实验部分 alloy／GC电极t 应用型电催化剂的制各方法见[4，5】。研究电极包括Pt／GC、Sb．Pt／GC和Surface 辅助电极为铂黑电极，参比电极为饱和甘汞电极。电化学循环伏安测量在PARC．263A型恒电位仪上进 行，电位扫描速率100mV／s：FTIR反射光谱在Nexus870红外仪上完成。采用多步电位阶跃红外实验程 cm～。 序(MSFTIRS)，光谱分辨率为8 2结果与讨论 1MHCOOH+0．5 图l给出不同电极在0 05 V左右，并在036V附近给出一个氧化电流峰 电位扫描时，可观察到甲酸的起始氧化电位(E)在0 75mA／cm2。在Sb．Pt／GC上(曲线b)，E=．O 34V， (，p)约为l 05V，氧化电流峰电位(岛)提前至0 3lV，半峰宽(FWHM) ^=6．42mA／cm2，半峰宽(FWHM)为0．27V。曲线c上，E=．O09V，乓=o 为O 2mAJcm2，相对Pt／GC增大了4l倍。结果表明，Sb．Pt／GC和Surface 5V，A=7 alloy／GC电催化 剂不仅可以有效地抑制毒性中间体CO的生成，而且还能显著地提高甲酸氧化的电催化活性。 伸缩振动；1726 正而表现出先由正向单极峰逐渐转变为双极峰，再由双极峰变为负向单极峰。它是甲酸在低电位下解离 陈声培， 1954年生，厦门大学化学系副教授 厦门市科技攻关项目基金、福建省自然科学基金和国家自然科学基金资助项目·通讯联系人 37 光谱。谱图中同样可观察到位于2345cm～、1726 反应。进一步研究还发现，当其它条件相同时，Sb．Pt／GC上C02和羰基谱峰强度均大于Pt／GC，表明 Sb．Pt／GC电催化剂对甲酸的氧化具有更高的催化活性，这与循环伏安的研究结果相当吻合。 3结论 途径机理”； 应用型电催化剂能有效地抑制甲酸的解离吸附反应，实现经活性中间体的氧化；(2)应用 型电催化剂中铂的用量减少，显著降低了催化荆成本；(3)应用型电催化剂上甲酸氧化的起始电位E 和氧化电流峰电位岛提前，半峰宽(FWHM)和氧化峰电流^都有明显的增加，表明我们研制的应用 型电催化剂不仅可以有效地抑制毒性中间体co的生成，而且还能显著地提高对甲酸氧化反应的电催化 活性。 250020001500 250020001500 EMs9：E o／