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二维近红外光谱研究温度对无定型尼龙材料的影响 武培怡+杨玉良 复旦大学高分子科学系、教育部聚合物材料分子过程开发实验室，上海200433 Infrared 二维红外光谱(2D Spectroscopy)是一种研究分子内和分子间相互作用的非 常有效的方法，其基本概念是l，Noda在1986年首次提出的1．在此基础上，Noda又于 2D Cor悖laUon 1993年提出了广义二维相关谱(Generalized Spectroscopy)概念2，从 而将二维相关谱从普通的红外光谱推广到近红外光谱、拉曼光谱等．广义二维相关潜可用来 研究温度、压力、浓度、电场等化学或物理变量(外扰)对红外光谱的影响。二维红外光谱 可提高光谱分辨率，从而可分辨出一些在普通红外光谱中不易观察到的光谱特征；二维红外 光谱还可提供分子内部不同官能团对外扰响应速度的快慢2．WU和SIESLER用二维近红 外光谱研究了尼龙113和尼龙1r的温度响应。本工作在此基础上，屠二维近红外光谱研究 温度对无定型尼龙材料的影响。 在CH倍颏区域(5200--6200 和60伯cm4)．其中5910cm‘’(脂肪)和6010cm‘1(芳香)两峰被发现对温度特别敏感 cm”)内，自由(叩无NHCO氢链)和带氢链 (Fig．2)。在NH倍频区域(6300--6800 NH峰之间的异步(Asynchronlc址y)行为显示尼龙内氢键的热解离机理是非常复杂的，体 系内存在不同强度的NHcO氢键．二维红外光谱研究还表明，自由NH倍频蜂实际上由两 个峰组成，分别是6780 Cml(完全无氢键)和6740 cml(一墙无氢键)峰(FIg．3I．从异 步相关谱峰的正负还可推断加热过程中NH和CH倍频峰变化的先后次序(Fig．4)． ofth l州∞崎咖d。mo巾“删。 F‘g“怕1：T帅pe唧。州。pI“如m洲只5p。。妇。嘶Iin州打onl筋。c协a∞．c cm4 。 ． inthe 5400-7000 100lyamidespectralrange d-101 Figure FTNIR 3：synchronous㈧andasynchronous18)20 correlation‘p．由-tof amorphous the椰r酬啊蛔d bMmn5400-6200州 polyamide j l FTNIR Figure correlation-p-h 4：Sy．c枷．u㈣,,ridasyndvonous∞)2D of__啊瑚峋删ernocphous cmtand 1 betwHn 6200-6900∞r poIy_mm5400-6200 ranges rang