多氮稀土超分子穴合物的合成与性质研究.pdfVIP

!竺兰!星 查兰些兰塑塑坌王些堂竺茎兰垦 一．曼!至 多氮稀土超分子穴合物的合成及性质研究 陈秋云“’罗勤慧2 fJ黄山学院化学系黄山245021i 2 南京大学配位化学研究所南京210093) 晶体结构等手段进行了表征．研究了配合物的磁性和荧光性质，荧光数据显示在单桩Eu(1lD穴合物中引 八Ca(11)岛子使Eu卜荧光发射增强． 关铋日：稀土d-f杂核穴合物磁性荧报 y 多氮穴醚具有三维空间结构和丰富的受体性质，可结合多种底物形成超分子。穴醚的氮原子可 与镧系离子(L一+)配位，从而达到屏蔽溶剂分子的目的，穴合效应可增加其热力学稳定性和动力学 惰性，在荧光探针和传感元件等方面有潜在应用价值。多氮穴醚的合成在技术上存在相当高的难度。 直到平面氮冠醚cyclam问世四十年后，第一个多氮穴醚才得到，总产率一般在5～10％左右，因此 设计和合成具有新奇结构和功能的多氮穴醚主体，在超分子化学研究中仍然是一项艰巨的任务。稀 士．过渡金属杂核配合物中由于不同金属之间产生相互作用，常呈现不同于均双核和单核配合物的性 能，对于研究金属．金属之间的作用机理、设计新的磁性材料和电子器件、模拟酶的活性中心、研究 和发展新型高效催化荆等反面具有重要的意义川。单核多氮稀土穴合物的报道至今不多口l，第一个 同双核稀±穴合物在1999年01才被报道。我们通过模板分步合成得到了第一个杂双核穴舍物 E一+，s矗+……)等的晶体结构，最近我们进一步研究获得一系列稀土．过渡金属杂核穴合物 对两系列配合物进行了如下研究： 1．x．射线分析表明单核穴合物中稀土为配位数九的四方反棱柱多面体：稀土位于穴之一端，另 一端为水分子．以稀士穴合物为主体水分子为客体的穴合物尚未见报道。 struclurc Crystal Fig．I of[GdNiL(DMF)]2+ atomsarcomittedfor hydrogcn simplicity ‘本项且为安嫩省自然科学基金，北京大学稀士材料化学反应用国家重点实验室基金资助 堕塾墨竺!墨塞塑圭塑坌±壅鱼塑塑鱼垒墨堡垩堡壅—— 异双核穴合物 2．进一步用Cd2+、Ni2+离子取代单核穴合物的水分子得到含Cd(n) Ni(II)之间通过三个肛2·桥联的酚氧相连(见 I为扭曲的八面体，od(III)为配位数八的十二面体。Gd(III){fl 图1)。 3．未得到晶体结构的含cd(Ⅱ)异双核，用电喷雾质谱等手段加以确证，此外还从计算同位索分 布，解析谱峰超精系结构以进一步验证。 K)，结果表明 6d(m)和Ni0D分予内呈铁磁性偶合。 参考文献 Soc 1．j—L．Pierre，ChemR“．，2000，29，229 2．Qiu-Yun Luoet Chem，2001t 1067． Chen·Qin-Huial，Eur．J．Inorg deBlas．R．Bastida，D．E．Fentonetal，J．ChemSoc．Chem．Commum．1999，125 3．F．Avecilla．A Luoet Commuro．，2000，1033． a1．·J．Chin．SocChem Chert，Qin·Hui 4．Qiu-Yun onthe and