BaO-SiO-%2c2--B-%2c2-O-%2c3--TiO-%2c2-系统玻璃的电子自旋共振探究.pdfVIP

宋晓岚 等：BaO-SiO -B O -TiO 系统玻璃的电子自旋共振研究 3369 2 2 3 2 BaO-SiO -B O -TiO 系统玻璃的电子自旋共振研究* 2 2 3 2 ∗ 宋晓岚，邱冠周，曲 鹏，王海波 （中南大学资源加工与生物工程学院，无机材料系，湖南 长沙 410083 ） [9] 摘 要：采用电子自旋共振 （ESR ）方法研究了钛在 的半导体性质 。近年来的研究发现，含钛玻璃能获 BaO-SiO -B O -TiO 系统玻璃中的价态及Ti3＋的结构 得较强的二阶非线性光学效应，这对于研究和开发 2 2 3 2 状态。结果表明：在正常空气气氛下熔制的玻璃中， 性能优良的玻璃非线性光学材料具有非常重要的意 钛主要以Ti4+形式存在，所产生的顺磁信号归因于玻 义[10, 12] 。研究表明[10, 13,14] ：玻璃二阶非线性光学效应 璃的本征缺陷和熔制时 TiO2 中氧的逸出而形成的氧 是由于玻璃结构内部在极化过程中非线性集团（缺 空位捕获电子引起，且随温度升高，氧空位浓度减少； 陷中心）沿外电场取向，或是由于其特殊微观结构 在微还原性气氛下，有部分 Ti3+ 形成，出现 g ‖＝ 在外电场的作用下发生了沿强光光场或强电场规则 1.9954 ，g ⊥＝1.9823 两处顺磁峰，它们对温度有着不 排列所造成的。钛是有变价的过渡金属元素。在含有 同的依从性，即随温度升高：g ‖峰增强，g ⊥峰降低； TiO2 的玻璃中，随形成条件和组成的不同，钛离子可 根据 T 3+ 的g g 参数的性质，认为 Ti3+是处于带四 以Ti4＋或 Ti3＋形式存在，其结构状态可有[TiO ]正四 i ‖、 ⊥ 4 方畸变的八面体配位场中，形成[TiO6] ；即便在液氮 面体和[TiO6]八面体两种存在形式[14~17] 。正是由于这 温度下，也难以观察到Ti3+ 的超精细结构谱线。 些特殊微观结构形态和作用，使得含钛玻璃在基础研 关键词：BaO-SiO -B O -TiO 系统玻璃；Ti3+及其结 究和实际应用上受到越来越广泛的重视。 2 2 3 2 构状态；电子自旋共振（ESR ） 本文采用ESR 方法，分析了BaO-SiO -B O -TiO 2 2 3 2 中图分类号：TQ171.1 文献标识码：A 系统玻璃钛的价态及 Ti3+ 的结构状态，这对于研究 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊-3369-04 T O 对改善玻璃物理化学性能的机理和规律，揭示含 i 2 钛玻璃组成－结构－性能的关系，有着重要的意义。 1 引 言