C1分子在铑电极上的电化学行为与现场拉曼光谱研究.pdfVIP

C1分子在锗电极上的电化学行为及现场拉曼光谱研究 林旭锋 任斌 田中群 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，361005 目前燃料电池的研究开发中，燃料分子的阳极氧化过程是其主要难题。其中最 有前途的燃料当数某些C1分子。作为重要的催化和电催化剂，铂系金属是常用的 电极材料。金属锗常常作为助催化剂与铂及其它金属构成多组分催化剂以提高电催 化的性能，因此对一些有机小分子在金属锗上的吸附和电催化氧化行为的研究引起 人们的较大兴趣，而且通过该研究对了解电催化氧化的机理应有所帮助。 表面增强拉曼散射 (SERS)是研究电化学界面的重要手段，具有许多优点。 它能提供表面或界面区的物种的分子振动信息，特别是其低波数谱带的信息例如金 属一碳原子间的化学键振动谱带、金属一氧原子的谱带等等。但是要利用SERS表 征手段必须先获得粗糙的金属面，因为一般只有粗糙的金属面才会有较强的SERS 活性;另外，实际应用的体系大多都是多晶粗糙体系。因此，本工作首先尝试对锗 电极的电化学氧化还原循环 (ORC)粗糙。我们发现在控电流的方波交流的ORC 法可以获得粗糙锗电极。该电极在硫酸中的循环伏安 (CV)图上和光亮锗电极表 面的相似，但是它具有一定的SERS活性。从CV图上的氢吸脱附区域的电量我们 可以估算其粗糙因子。 由CV方法的研究中我们发现铭电极对CH30H的氧化并没有活性，而且有无 CH30H存在并不影响锗电极在H2SO4中的CV图的特征。因此目前我们研究的C1 睡 分子的吸附和氧化仅限于CO,HCHO和HCOOH。支持电解质是0.1m的H2SOae 比较了这三种分子的CV图(见图1)，我们发现HCHO和HCOOH的CV图中都可 观察到表面毒物存在的特征。为证实此产物我们开展了拉曼光谱研究。 我们控制了不同的起始电位，在含有HCHO和HCOOH的溶液中锗电极面上 检测到的拉曼散射谱带 (HCOOH谱，见图2)和单纯CO吸附的相类似。说明了 在我们控制的起始电位下，HCHO和HCOOH已经发生了解离，生成CO并吸附在 电极表面上。实验中我们发现，通过HCHO和HCOOH解离吸附产生的线性或桥 式的C-O伸缩振动频率比直接从饱和CO的溶液中吸附的低。说明前者的覆盖度 低于后者;并且解离产生的CO的桥式吸附与线性吸附的峰强度的比值，比其在铂 电极上的大，说明不同基底对分子吸附和反应的影响。与CV结果相对应，我们发 肠 民 . 居 . ‘ 峨 . .