二碲酸根合银(Ⅲ)钾氧化还原引发丙烯酰胺聚合反应动力学地研究.pdfVIP

2003串奎瑶高分子学术谤文撮告余 耱蛸2003年蝣胃争一坶日 二碲酸根合银(Ⅲ)钾氧化还原墨l发 蓠烯酰胺聚会反应动力学的研究 划盈海，杨兰英，李军波 (潺l￡大学芘学与臻凌辩学学浣，保懋071002) 对超常价态过渡垒属的研究一直是困际上研究的一个热点。我们曾将二过碘酸合银 (IID{DPA)簏于鑫由慕逢聚和接柱共聚食反应的研究8’。{i露迄今为斑．国内外文蕺串对二碲 酸根含银(III)钾(DTA)的研究多集中在小分子间的氧化还原反应动力学方面”’”，将其臆用于 爝类擎体的聚念反应的系统研究，国内外尚未见摄莲。本文以弧先氧诧剂，嚣燎酰胺鑫身 为还原剂组成氧化还原体系，予碱性介质中成功引发了丙烯酰胺的均聚合反应。表明DTA在 还原过程中具有与DPA类似的反应机理。即两步单电子转移机理。研究了单体浓度、引发剂 浓度、瀑麦以及pH篷辩爱瘟速枣懿影嚷，褥到了该反应戆磁力学方程：Rp=k[AM]1’”[DTA]“” 及反成活化能(33．6kJ／m01)。并采用模拟端基分析法，用甲酰胺一DTA氧化还原体系引发甲 基丙烯酸甲酯(MMA)聚合，通过数外光谱、核磁共掇确定了嘲酰胺端基的存在。进而提跬l了可 麓弱≯；发税瑾． 关键词：二碲酸根合银(III)钾，丙烯酰胺，氧化还原引发 1．实验方法DTA水溶液的剑备与标定按文献“1方法进行。在聚合管中搬入一定量的鼹烯酰 胺的碱水溶液，恒温、充氮排氧．并在氮气保护下加入硝A，反应一定的时蕊精，终止葳应， 用甲醇沉淀，抽滤、洗涤、干燥歪恒重。 2。缭擒表筮通过对DTA一甲魏黢及AIBN；l发辱箨裂懿PMMA的终外光谱对比看出t其在 中，在6：4．6处出现了归属于。CONHR的质子峰。证明DTA可与酰胺基反应产生自由灏引发 聚合。 3．引发机理 Ag(IⅡ)+CHf=CHCONH CH2=CHCO妁H+AM———_．initiation 2Ag(Ⅱ)—艘+Ag(卿+Ag(I) 辩÷OH一■!gH0 参考文献 1。刘盈海等，高等学校化学学报，1992，13f8}：1151—1152。 EK，Sen S，J．Org．Chem．，1994，9f4)：858—863 2．Sen KK，Nandy Gupta Gupta J．Chem．Sect·A S，Indian 3．Sen BK，SenGupta KK，Nandy Gupta 1997，36A《3；：190—196， D，Inorg．Chim．Acta，1977，22：7-14 A，PelletierM，Monnier 4．Balikungeri 一 !塑±全璺壹坌±兰查丝圭壁全 垫型!竺!±!!!!二!!! 5 4 3 2 1 I．。o∞．1-1．IoE苦lx4正 1．8s．‘．1．1叫．tol×已 2025a0a54．0 4．5 5．0 tAMlt001．L‘ rDTAI×103．rml-L’1 Effect Fig．1 of[AM】on RV Effect Fig．2 of[DTA]on Rp [DTA]=I．012