半焦脱除电厂烟气中二氧化硫的研究.pdfVIP

D．环境催化 751 半焦脱除电厂烟气中二氧化硫研究。 上官炬 李春虎 李彦旭 樊惠玲沈芳 粱生兆 (太原理工大学煤化工研究所，一碳化学与化工国家重点实验室，太原030024) 电厂烟气排放的二氧化硫是大气环境污染的主要污染物，二氧化硫的脱除目前已成为我国环境 治理的重要研究课题。而电厂烟气硫资源化脱除技术是符合我国国情的一种最有发展前途的脱硫技 术。半焦是煤在较高温度(600～700c)下热解的产物，由于未完全热解，内部含较多的氧和氢，改性容 易，适宜作脱硫剂；并且半焦具有原料便宜易得、强度高、可多次再生，因此改性半焦作为电厂烟气硫 资源化脱除技术的研究目前非常活跃。 1实验部分 褐煤半焦经筛分后得到6～8目的颗粒，半焦颗粒按一定体积比与水混合加入高压反应釜，高压 水热反应4h，自然冷却后取出，然后半焦在120C下干燥，接着用HNO。氧化处理1h，水洗至中性后 110℃干燥，之后等体积浸渍CuSO。，接着700C下N。气氛中处理o．5h，即得样品。 改性半焦在实验室固定床反应器中进行活性评价。改性半焦装填量：25mi，；重量：13．19；反应器 1500～2200ppm，Oz含量≥5％，H。O含量8％，其余由N。平衡。 改性半焦在电厂侧流试验进行脱硫和再生研究。改性半焦装填量：体积1I。，重量5819；高径比：3 2结果与讨论 半焦原料的物理性质和化学组成见表1和表2。 表1半焦原料的物理性质 由上面数据可以看出，一方面，半焦内部含较多的氧和氢，挥发分含量较高，容易改性，适宜作脱 硫剂；另一方面，半焦原料的比表面积较小，做脱硫剂时也需要改性。 2．68和45．5倍，因此，改性大大改变了半焦的表面性质。 在实验室条件下，半焦和改性半焦脱硫容量随时间的关系见表3。 由表3可见，实验室原料半焦脱硫时间较短仅仅2h，硫容为1．71％。改性半焦脱硫性能大大改 变，脱硫时间为12．5h，硫容为7．8％，是原料半焦的4．56倍。 在工厂侧流试验条件下，半焦和改性半焦脱硫容量随时间的关系见表4。 *太原市科技启明星资助项日 752 可持续发展战略中的催化科学与技术 表3半焦和改性半焦脱硫容量随时间的变化 由表4可见，工厂侧流试验原料半焦脱硫时间为8h，硫容为2．83％。改性半焦脱硫性能大大改 变，脱硫时间为28h，硫容为17．64％，是原料半焦的6．23倍。 出口硫含量超出要求时，改性半焦用水再生。再生时测放出水样的pH值，结果见表5。 表5再生液的011值变化 由表5可看出，半焦再生2次pH值就达到6，接近中性，且第1次pH值为3；而活性半焦再生10 次后pH值才达到5，且第1次pH值为1。这说明脱硫剂硫容越高，其再生液的酸浓度越高和酸量越 多。活性半焦脱硫剂在试验条件下脱除烟气SO。，当脱除率低于要求时停止脱硫开始蒋生，再生完成 后，又开始下一循环脱硫，如此脱硫一再生循环，共进行了十个循环过程。活性半焦脱除烟气中sO。硫 容在8．43％～16．02％之间波动，平均值为12．49，为实验室值7．8的1．6倍。这说明工业放大以后， 工业装置解决了实验窒小反应器出现的壁效应或短路问题；同时为进一步工业使用提供了依据。 改性半焦脱除S0：的机理为碱催化氧化转化，即在碱性位上吸附的SO。与吸附态的氧发生催化 氧化转化，生成的吸附态S0。再与吸附态的H。0反应生成H。SO。被吸附到改性半焦上。其中吸附的 sO：与吸附态的氧发生催化氧化转化是反应控制步骤。吸附态的H。S0。用水溶解使得脱硫剂再生。 水热化学活化改变了半焦的表面结构，即比表面积增大。硝酸活化提高了半焦表面的酸性中心集团， 通过高温活化表面酸性集团改变为碱性集团。浸溃CuSO。活化半焦，用来催化提高起反应控制步骤 的吸附态的SO。与吸附态的氧发生氧化转化。因此半焦的改性关键是改变半焦的表面催化中心—— 碱中心和表面结构。