Ru-K%2fAC催化剂上氨分解的TAP探究.pdfVIP

G．催化反应动力学和机理 1155 Ru—K／AC催化剂上氨分解的TAP研究 李忠来1梁长海1王德峥2李灿1‘ (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连116023 2．清华大学化工系化学反应工程实验室，北京100084) 从环保和合成氨角度来说，氨分解动力学都是一个有意义的课题。作为重要的工业反应之一，合 成氨研究一直受到人们的关注，其中负载钉金属催化剂是最近发现的在较低温度表现出相当高的氨 合成活性的新一代催化剂，因而有希望替代传统的熔铁催化剂“]。许多文献从氨合成的逆过程，即对 金属和负载钌催化剂上的氨分解过程进行研究，希望对合成氨的基元步骤进行了解“。本文利用 of TAP(temporalanalysis 研究。 l实验部分 TAP氨分解实验前先在常规反应器中673K下还原4h，放人真空腔后在真空下利用连续氢脉冲 为17，He为4，H2为2。 2结果与讨论 化峰表示产物出现先后顺序，分别为内标氮、吸附氨、产物氢和氮。从图中可以看出，氨在金属表面的 吸附很强，其分解产生的产物氡的抽线出现在氮峰的后面，这与氨分解在Ru单晶表面产生的氢和氮 物种的脱附规律并不相符合，表明分解产生的氢在脱附过程中经过了其他步骤，很可能氢从金属先溢 流到载体上然后再脱附，因而载体对氢的生成速率具有较大的影响。随着氨脉冲的增加，氨的出现时 间稍有增加，这可能是氨分解后在表面产生的氮、氢吸附物种阻碍了氨的吸附，导致了氨转化率的降 低。 图比较，氨吸附曲线出现时间稍微变小，其转化率约上升10％。氢峰出现时间明显缩短，尾峰更小，说 明氢的生成速率随着温度的升高而明显加快，曲线也暗示温度加速了氨的分解，同时产物氢从金属到 载体的溢流速度和脱附速度也被大大加快。 图3是在不同温度时脉冲Hz／He混合气通过催化剂床层时的峰型，在300K时氨的信号很弱，说 明大部分氢在金属表面发生解离吸附。随着温度的升高，氢的信号逐渐加大。在473K时可见到氢尾 峰的出现时间长，而尾峰的后部变短表明脱附加快，随着温度增加到673K，整个氢峰的出现时间都比 573K时氢峰小，在773K时，氢曲线的出现时间几乎与内标氦的峰重合。结果表明，氡响应曲线应该 包括氢在金属表面的解离、氢原子在表面的扩散及原子从金属到载体的溢流和脱附过程，并且温度影 响氢从金属到载体的溢流深度和氢从载体上的脱附速度，这也证明了氨分解低温时氢出现慢的原因． acco *通讯联系人，httpl／／㈣can|i．dicp 1000们 阿————一 08000 霭6000 §。ooo 茧 §200( ． 至 k鳢 一 673K ln三营兽兰电盥墨#主 叭_莹 舭州 鬈觚雠 眦胁 № 枉傩 商∞ 彭叫 叫鼢m_莹遗咀 遘啦 n肚 赫 豢=叫