丙烯腈%2f丙烯酸丁酯的浓乳液快速聚合的竞聚率的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月争一14日 丙烯腈／丙烯酸丁酯的浓乳液快速聚合的竞聚率研究 张晨杜中杰励杭泉 所谓浓乳液，是指分散相体积分数极高(一般高于74％，并可高至99％)的乳液体系。 由于这一特征，使浓乳液体系在理论研究与实际应用中都引起广泛兴趣“1。由于浓乳液体系 的特殊性，关于浓乳液聚合的反应机理的报道极少。本文将通过元素分析技术测定丙烯腈／ 丙烯酸丁酯(AN／BA)共聚物的平均组成，以TM方法拟合实验数据计算竞聚率，并用以分析 间歇反应的实验结果，研究浓乳液快速聚合的竞聚率。 本文以浓乳液快速聚合方法”’，，在不同的聚合时间加入乙醇终止反应，计算转化 率。并利用元素分析技术测定共聚物中N元素的含量来计算共聚物的平均组成。然后采 使用PROCOP程序进行运算”1，获得待测共聚体系的竞聚率r。与r2值，并以此竞聚率计算共 聚物的平均组成一转化率的理论曲线，以验证计算结果的准确性。 1、AN／BA浓乳液快速聚合的竞聚率的计算。 用不同的单体配比进行浓乳液快速聚合，得到在较低转化率(clo％)下的共聚物的组成 列于表l。 at initialfeed Table1．Theoverall various eopolymer composition compositions．(M1：AN，M2：BA) 将实验结果代人PROCOP程序，计算出AN／BA浓乳液快速共聚合的竞聚率为n=o．40 r：：0．82。这一结果的文献报道的丙烯腈与丙烯酸酯类单体共聚的竞聚率相近”1。 2、共聚物的平均组成一转化率的关系 7．003年套田高分子学术论文报告会 杭州2003年10凡9—14日 论关系曲线，并与间歇反应的实验结果进行对比，理论计算与实验数值相当吻合，见图l。 通过上述理论与实验的对比，不难看出理论结果与实验数值均很接近。在普通乳液聚合 中，由于丙烯腈单体溶于水(1lg／lOOgH：0，60℃)。’，因此在计算竞聚率时必须考虑乳液液 滴内AN初始浓度的变化。但对于浓乳液聚合，其水相所占的比例极小，因此忽略这一影 响。并且得到的计算结果与实验数据能够吻合的较好，说明浓乳液聚合的聚合机理有别于普 通乳液聚合的机理，而更接近于本体聚合。深入研究各种单体的浓乳液聚合规律将有助于聚 合机理的确证。 (a) onthe oftheoverall conversion． Hg．IDependence copolymercomposition (a)MzF-O．849；(b)M,F-0．906 参考文献： ofemulsion science，The ofChemistry，1998 Society 【l】BinksB．P．，Modern Royal aspects Z．J．，Li E．，Polymer,2002，43(20)，5391-5396 C．，Du H．Q．，Ruckenstein [2】Zhang York：Kluwer／Plenum，1999． [3】HagiopolC．，Copolymerizafion，New 致谢：本工作得到北京化工大学青年科研基金项目的资助 ratiofor concentratedemulsion