CH-%2c4--CO-%2c2-制C-%2c2-烃MnO-%2cx--CaO催化剂地研究.pdfVIP

C．碳一化学与低碳烃化学 683 蔡迎春丑凌军 张兵李树本。 牛建中 季生福赵军 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基台成与选择氧化国家重点实验室，兰州730000) CH。是天然气的主要成分，cOz是主要的温室气体，两者都是丰富的cI资源，将其同时转化为较 高价值的化工原料对于高效利用C，资源，解决环境问题，实现可持续发展等方面有着重要的意义。关 于甲烷的活化利用，特别是关于甲烷氧化偶联的研究，在过去的20年中～直是多相催化领域的热 点““。但在甲烷氧化偶联反应中由于甲烷直接与0z发生反应，不可避免地会发生甲烷的深度氧化， 产生大量的coz，使C。烃的选择性下降，成为工业推广中的重要制约因素。最近，Wang等人报道了 甲烷一二氧化碳制C。烃的新反应o“]。该反应用cO。取代O：作为氧化剂，CO为惟一的副产物，而且， 与O。不同，CO：不会诱导气相自由基反应，换言之，甲烷与二氧化碳的反应将主要是多相催化反应控 的反应。但对于含Mn组分催化剂的研究在该反应的研究中一直未见报道，而在甲烷氧化偶联的研究 1实验部分 1．1 催化剂制备 将Ca(NO。)t，Mn(NO。)。分别配成lmol／I。溶液，在恒温70士2C不断搅拌 至20～40目供评价用。 2．2催化剂评价催化剂活性评价在传统的常压固定床流动体系中进行，Y形石英反应器，催 Porapak 据。 。 2．3数据处理数据处理依据以下原则进行处理：CO。中的C仅转变为C0，而CH。中的C则 及C。选择性。主要考虑以下四个反应： 2CH4+C02—C2H6+CO+H20 (1) 2CH4+2COz——C2H4+2CO+2H20 (2) CH。+C02—2CO+2H2 (3) CH4+3C02—4CO+ZH20 (4) 2结果与讨论 化率与c。选择性的变化情况。由图可见，在Mn含量较低的情况下，随Mn含量的增加，甲烷转化率 会出现明显的降低，而甲烷转化率则继续上升，且在Mn含量增加的整个过程中，甲烷转化率一直上 升。这一结果表明：Mn组分与甲烷转化率有关，而Ca组分则可能与C。选择性有关。在Mn含量较低 *通讯联系人 684 可持续发展战略中的催化科学与技术 时，随着Mn含量的增加，出现甲烷转化率与Cz选择性同时上升的情况，这可能是由于Mn，Ca之间 的协同效应，随着Mn含量进一步增加，可能出现催化剂表面Ca原子的量进一步减少，而Mn原子的 量进一步增多，因而出现选择性迅速下降而甲烷转化率继续上升的结果。 一嚣一co§Q芒ou Q=詈u互 C“MnRatio(atom) VariousMnO，。CaO of CatatY8t8 Performance Fig．1Catalytic Conditions：丁=875C；COz／CH‘一2；Cat．1．29 Reaction