二维蜂巢状配位聚合物的合成与性质研究.pdfVIP

垫丝笙!旦 查堡些兰塑塑坌王些兰塑窭垡垦——————————————．!墅L 二维蜂巢状配位聚合物的合成及性质研究 孙为银·樊键唐雯霞 f南京丈学配位化学研究所配位化学国家重点实验室南京210093) 麓奏：刺用秉性三角策配体与过渡金属离子组装舍成了多个具有二堆蜂策状结构的配位聚合物，研完了其 结构和离干交换等性能． 关■诩：超分子三角架配体二维蜂巢状 ^ 1．引言 近年来设计合成具有特定拓扑结构和特定功能的超分子化合物的研究受到了人们的日益关注。 通过金属离子与有机配体的组装作用，人们已经合成出具有格子状、梯子状、蜂巢状、笼状等不同 形状的超分子化合物，但是已经报道的有机配体中大多数为刚性，与金属离子作用时其构象变化很 小或没有。相反柔性配体与金属离子作用时根据金属离子大小、配位构型的不同而采取不同的构象， 从而可以得到结构多样的超分子化合物【11。本文中我们利用柔性三角架配体L(图1)与锌、锰等过渡 金属离子作用得到了具有二维蜂巢状结构的化合物，研究了其结构、离子交换等性质。 cis，cis，cis cis，trans，trans 圉1配体L的几种构型 2．结果与讨论 含咪唑基团的三角架配体L与二配位银盐作用时分别得到了柱型笼状和哑铃型化合物．其中配 _}Ij时得到的则是一个cis，cis，cis和cis，trans，(ian$构型共存 的二维网状结构pJ。为此我们进一步研究了配体L与六配位 jY{、1 过渡金属离子Zn(II)、MnOI)、cd(II)等的组装反应HJ，发现 ．，，^．、1．．，，‘，。I．JJ．^|-、 配体L与这些金属离子作用时均采用cis，cis，cis构型，每一 !＼／l＼／＼丫一 个配体L中的三个咪唑氮原子分别联结三个金属离子，而每 ／i，．J，J．，i、J／一i、．f／j、、 个金属离子则与来自六个不同L配体的六个咪唑氮原子配 位，从而形成具有二维蜂巢状结构的超分子化合物 丫澎澎丫 [Zn(Lh](C104)2(1)，【Mn(L)2】(s04)‘16H20(2)(图2)。尽管这 两个配合物在配位方式和二维网状结构上很相似，但是两者 丫澎丫 在结构上还是存在着明显的差别。首先两者具有不同的晶系 图2配合物1和2的蜂巢状结构 和空间群，化合物1为R．3空间群，而2则是C2／c空间群， 堡垄堡量!三丝璧墨堡堡垡茎垒塑塑鱼堕墨丝曼塑塞一—— 一个主要差别在于配体L中昧唑环构象在配合物1和2中不同，导致二维网状结构中空洞大小的不 同。从图3可以看出，化合物2中层内和层间都含有水分子，并通过氢键与阴离子连接在一起(图3b)， 而在化合物1中则不含有结晶水分子。 此外我们还研究了该类二维蜂巢状超分子化合物的性质，发现填充在层间的阴离子可以被其它 阴离子交换。例如红外光谱研究证实化合物2中的硫酸根离子可以被高氯酸根离子交换。 a b 图3配合物1(a)年仨2(b)的晶体结构堆积圈 感谢固家自然科学基金委员会的资助 参考文献 I．BLFei，WY Sun，K．B．Yu，W．x．Tang，J．Chem．Soc．，DaltonTrans．2000，805． 2 WY Y Sun．J．Fan，T-Okamura，J．Xie，K．B 2001，7，2557；J．Fan，WSan，T．-a．