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SCC02环境下PMMA／PS共混物薄膜的玻璃化温度的研究‘
方健谢续明周吴杨基础
清华大学化工系高分子研究所清华大学化工系生化研究室北京 100084
Carbon
近年来，超临界二氧化碳(Supercritical
DioxideSCC02)在高分子领域中的
应用逐步得到人们的重视。聚合物虽然在SCCO=中溶解度很小，但是在超l艋界条件下，二氧化
碳的活度很大，能溶胀某些聚合物，从而可以使聚合物的玻璃化温度(Tg)有不同程度的降
低。我们前期研究也发现SCCO=对聚台物的玻璃化转变温度有较大的影响，经过SCCO，(70℃，
高聚物已经发生了玻璃化转变。但是DSC测量结果显示高聚物的Tg只下降了10(3左右，导致
这种Tg变化差异的原因是由于DSC测量是在常压中进行的，此时部分C仉已从聚合物中析出，
使得Tg升高。
我们研究发现SCCOz处理可以让高分子共混物薄膜表面相形态发生翻转，导致这种翻转的
原因是由于SCCO=的处理导致了共混物薄膜的玻璃化温度下降，从而降低到处理温度以下，这
时薄膜表面结构将向热力学平衡状态变化，这样可以通过研究薄膜表面相形态的变化来确定
在scc吼中共混物的玻璃化温度．为了进一步研究sccoz对高聚物玻璃化温度的影响，我们调
节SCCO=处理的温度和压力-得到不同的薄膜表面结构。图l列出了在201如a。不同温度的SCc02
中处理一个小时后 (a)(b)
中可咀观察至0，当 表面上出
现了环状的表面结 这样可以
认为在20肝a的处 在69℃，
不同压力的SCCO=中处理一个小时后P蛐A／PS(50／50帆)薄膜表面的原子力显微镜三维照片。
与图1中处理温度调节结果相似，图2的(a)中没有观察到环状表面结构，而同样在图2(b)
中出现了这种特殊的结构．因此可以认为sc00t处理温度为69C时，高于20MPa的处理压力使
得薄膜的玻璃化温度降低到69C以下。
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