DADGEBA%2fS体系固化反应地研究.pdfVIP

P49．6 DADGEBMS体系固化反应的研究 张军营。黄海江刘玲 (北京化上大学材料工程学院北京100029) 摘 要 脂，本文首次报道了其同硫的固化特性。通过DSC，IR和凝胶刚问的测定，提出了斟 化反应机理：首先硫键断裂生成硫自由基，甚中的双键产生自由基聚合，硫自由基与 烯内基产～}．转移反应生成巯基，硫基川环氧基反应。这两种反应引起了该体系体系的 阐柯化．， 天键吼环氧树脂DADGEBAE．5l舣吲化硫磺 1．现言 环氧树脂川其具有高强，耐溶剂和尺、r稳定等良好性能，在许多领域获得了J“泛 的应用，尤其在复合材料、胶粘剂制造中有着不可替代的作用，卜至航天器结构材 利，1、罕普通的二j‘齿填补材料。由于环氧树脂的耐冲击性能和耐温性能稍差，许多学 II】i在高性能环氧树脂方面做_r大量的研究工作。DADGEBA足一种多官能环氧树脂， OHTSUKA 呵以同许多热嘲性树脂进行共混改性。如Keiko H马来酰贬胺反应合成出 _广 HASEGAwA等同端氢硅氧烷反应合成出了硅烷改 种耐高温改性环氧树脂。Kiichi 一陀环氧树脂。关fDADGEBA同硫的固化改性：[作目前还未见报道，本文针对该体系 的反应过程和阎化特性进行了系统研究。 2．实验部分 200)岳化环氧树脂』产品．． 凝胶试验通过热板法测定．DSC(NETZSCH Comply仪器)在氮气中测定，升温 速率10℃／minIR(NETRA7．O)通过KBr压片法制样。 3．结果s讨论 3．I硫存：高温下的特性 不溶性硫也称聚合硫，它是由s8和线性硫的聚合物组成。图1为粘温曲线。从图 巾町看出，在160℃附近，粘度急升高，200℃以后则降低。从图2的DSC曲线图中可 断裂后可以重排成线性分子或人环分子，引起粘度升高，在更高温度下，长链分子断 裂成短链分子，引起粘度SI高。从DSC曲线结果为同化选择提供了依据。 3．2DADGEBMS的固化速度 图3为庄190℃F硫的份数对凝胶时间的影响。在15份以下．时，凝胶时间明显缩 短，超过20份后变化趋缓。 P49．7 阁4足矗。硫用量为lO份时温度与凝胶时间的关系图。在210。C时问凝胶时问仪为 5rain，而在170。C为90min。在低于某一温度时几乎不发生反应． 3．3DADGEBA／S的固化机理 3．31吲化反应的DSC分析 两个放热峰，DGEBA有“个放热峰。这些放热峰温度比双氰胺的固化温度高。通过结 构对照可知道，DADGEBA含有烯丙基，因此第一个峰与烯丙基有关。 3．32周化物结构特征及固化机理 氧吸收峰，3450 CN一1为羟基吸收峰。对比可以看出，环氧峰减弱，双键峰消失，1675 年l|1725出现了新峰，羟基峰增大。结合这些试验结果和硫的高温特性，我们提出了如 r的机理。 葭先硫键打开形成自由基，自由基可引发双键的自由基聚合。另一方面，硫自f{=1 基夺取烯丙基中的氧形成巯毖。往反应条件F，巯基同环氧基团发生开环加成，生成 羟壁。这两种反应引起了该体系旧I豳化。 4．结论 DADGEBA在适当条件下能够同硫发7r反一j。最佳的反应条件是温度为190。C， 用量在10份。机理可能为硫自由基生成了巯堆，巯基和环氧基的反应及自由基的偶联 反应及自由旗聚合反应引起了体系的固化。 References Bao matrix 1．XiangCheng．Hihperformanceresin．Beijing：Chemical Industry Press1999 2 HsiehKHet a1．，J．Poly