的研究液-液界面电子传递反应的微液滴电极.pdfVIP

A119 研究液一液界面电子传递反应的微液滴电极 (武汉大学化学与分子科学学院。武汉，430072) 前言:微液一液界面的极化现象具有微固一液界面上的特征，得到了研究者们的青睐。 借鉴Cunnane等的做法 【1]，采用一种新型的硅烷偶联剂(WD-10)，制作了一种适宜 研究液一液界面电子传递反应的微液滴电极，研究了铁氛化钾/亚铁氛化钾 (水相) 和二茂铁 (油相)间的电子转移反应，发现该界面具有较好的稳定性，实验操作简 单，重现性好，是一个简便实用的研究液一液界面上的曳子传递反应的实验工具。 实验:将中60km金丝在混酸毓酸和硝酸体积比为1:p中微沸30分钟，用三次 蒸馏水洗净，封在洁净的玻璃管中。用金相砂纸打磨成镜面，放在硅烷偶联剂溶液 中浸泡 10分钟，取出，晾干。反复数次，即在玻璃表面形成良好的僧水层。然后 将该电极在王水中微沸约 10分钟，制成一个孔内亲水而孔外僧水的微金孔电极。 实验时将该电极浸入水溶液中超声处理，即得到微液滴电极.实验表明，该硅烷偶 联剂在王水中具有较好的稳定性或者良好的表面修复功能。 一 }ZmitXKM!$J的CypressModel CS-1807电化学系统上完成，电解池结构如 2 图I所示，实验体系如下: 川 卜一~一}1 ， 体系 1:AgjAgClIlOmMTBAC1(W)IIOmm 俘)一 ‘二‘\ H(石了- {TBATPB(1,2-DCE)+IMMFcISI1.5MK,SO.IAu .4 3 } hole: } 体系2:ABIAgClIlOmMTBACl(W)IIOmM (w) }TBATPB(I.2-DCE)IS10.19K,Fe(CN)s+0.02M (0) }K.Fe(CN).+1.5MK,SO4IAuhole; / } 体系3:AgIASC1!lOmMTBACI(W)IlOmM 图t电池结构示愈图。1()工作电极:(2)}TBATPB(1,2-DCE)+1mMFcIS10.1MWe(CN). 参比电极:(3)金丝:(4)翩化玻璐. }+0.02MK,Fe(CN),+1.5MK,SO,IAuhole. ! 其中，6表示所研究的液一液界回。 2分别是体系1和体系2的循环伏安曲线，扫瞄 速度为10mv/s。体系的处于理想极化状态，没有法拉第电流通过该体系。说明在体 系1和体系2所示的油/水界面的两相中，无论哪一相中没有电活性物质，都不会 有电子传递反应发生。曲线3是体系3在扫瞄速度为1mV/s时的稳态极化曲线。此 时，有明显的法拉第电流响应，表明在体系 3所示的油/水界面发生了电子转称反 Fe(CN)6-(W)+Fc(O)=Fe(CN)6(W‘)+Fc(O) (1) 其极限扩散电流为; A119 I,=4nFDcr (2) 由此可以计算出二茂铁及其阳离子在 1,2一二氯乙烷中的平均扩散系数为 7.2x1Vc浦/S.电势 E与 lslft,l1/IJ的半对数关系如图3所示，其斜率为 64mV/decade，表明在该界面上二茂铁的氧化还原反应是一个很可逆的单电子过程. 图4是体系3的循环伏安曲线。根据K.Aoki等提出的方法 3【1，可以得到无因 次参数尸与扫描速度v的直线关系图，由其斜率可以得到二茂铁及其阳离子在1,2- 二氯乙烷中的平均扩散系数为6.8x104cm2/