低温选择加氢Ni%2fAl-%2c2-O-%2c3-催化剂的硫化预处理的研究.pdfVIP

114 可持续发展战略中的催化科学与技术 低温选择加氢Ni／AI。O。催化剂的硫化预处理研究 宋阳黄星亮 (石油大学(北京)中国石油天然气集团公司催化重点实验室，北京102249) 非贵金属镍催化剂同贵金属钯催化剂相比，具有价格低廉、抗硫能力强的优点，因而本文以非贵 金属镍为活性组分，以Al。O。为载体在低温反应条件下对催化裂化轻汽油馏分中二烯进行选择加氢 研究。在实验中发现：镍基催化剂①加氢初活性很高，但失活速率快；②选择性较差，会将单烯烃加氢 为烷烃。因而本文就如何提高催化剂的稳定性和选择性进行了研究。采用的方法是对催化剂进行预 处理，所使用的预处理物质为有机含硫化合物，如硫醚、噻吩、硫醇、有机二硫化物。催化剂是在流体并 流向上的气液固三相微反固定床中进行评价，以异戊二烯转化率和正戊烷的生成率作为衡量加氢活 性及选择性的尺度。 1硫化物浓度对负载镍基催化剂的影响 表1为乙硫醇在不同浓度下对催化剂稳定性和选择性的影响规律。表中结果表明：在相同的预处 理条件下，预处理液中的硫含量越高，催化剂的选择性就越好，但是初活性也相应降低得越多，因而存 在着一个最佳处理浓度。从表1可以看出，采用硫含量为0．07mol／I，的处理溶液进行处理时效果最 佳。其原因是：随着硫含量的增大，吸附在催化剂表面上的硫增多，相应的活性中心数的减少也多，因 而催化剂的加氢活性下降幅度大，单烯烃加氢为烷烃的活性也降低得多，所以催化剂的选择性大幅度 提高。 表1 乙硫醇溶液不同浓度对催化剂稳定性和选择性的影响 2不同处理温度对负载镍基催化剂的影响 图1、图2分别为浓度为0．07mol／I。的乙硫醇在不同处理温度(80C和室温)下对催化剂稳定性 和选择性的影响规律。从图中可以看出：处理温度对催化剂性能也有很大影响，若处理温度升高，则催 化剂的初活性下降幅度增太，催化剂整体活性也比低温处理的催化剂要低；但是它的选择性却比低温 下的催化剂要好。虽然吸附反应是吸热反应，但是温度升高有利于s—c键的断裂，形成Ni—s键，因 而有利于S在催化剂表面的吸附。另外，提高温度可以使S在催化剂表面的吸附速率加快，也有利于 S在催化剂表面的吸附。所以在较高温度下处理的催化剂具有较低的加氢活性和较高的选择性。 嚣0 基80 蓥70 爨 2 4 6 8 10 一芝褂掌棹瑷¨噬琳 反血时问fh1 反应时问(h) —◆一未娃删—_}一室粥—●广8()1． —◆一未处胖—_}一乙硫醇—，■一1一J‘硫醇 图l 处理温睦刘僻化剂稳定陛的影响 罔3 『；；】】系硫化物舯椎化制稳定H·的影响 A．催化剂制备科学与技术 115 一30 {|||3 邑25 罄20 酬15 辇10 驰 目5 0 O 801、 1．未处理；2．乙硫醇；31-3一硫醇 1．未处理；2窒温；3 图2处理温度对催化荆选择性的影响 图4 硫醇系物对催化剂选择性的影响 3 同系硫化物对负载镍基催化剂的影响 图3、图4分别为0．07mol／I。的乙硫醇和1一丁硫醇对催化剂稳定性和选择性的影响规律。自图3 可以看出，1一丁硫醇的吸附强度要比乙硫醇大，因而经乙硫醇处理的催化剂活性要比经