2%2c2%27-(邻苯二硒)-桥连双β-环糊精的合成、表征与其对染料分子的识别研究.pdfVIP

!塑!生!旦 查堑些兰塑塑坌王些兰婴壅丝壁——————————————!!!L 2,2，．(邻苯二硒)．桥连双p一环糊精的 合成、表征及其对染料分子的识别研究 何松李莉李晓云刘育‘ (南开大学化学学院天津300071) 擒薹基袭，十和合成了一种新的弘环糊精二聚物，Z,2·．(邻苯二硒卜桥连双B．环糊精，并研究了其与一些荧光 染料的分子键合能力． 关t词：合成桥联双环糊糟分子识别 由于合成上的简便，对环糊精6位进行化学修饰的研究较多，而对环糊精次面的修饰报道相对 较少。为了进一步研究桥连双p．环糊精的分子键合能力，我们台成了2,2’．(邻苯二硒)晰连双p一环糊 精，进而研究了其对染料分子的识别作用，并与6位桥连双B-环糊精的分子键合能力进行了比较， 给出了一些有意义的结果。 实验部分 酰氯在氢氧化钠水溶液中反应制得。将聚邻二硒代苯、氢氧化钠、硼氢化钠加入盛有无水乙醇的三 后，经过处理得到淡黄色固体，收率10％。 1H NMR(DMSO 结果与讨论 2,2’-(邻苯二硒)．桥连双D．环糊精表征：由于2-OTs．13．CD在碱性条件下可以发生分子内亲核反应 形成2,3．环氧结构口】，其进一步与亲核试剂反应时通常生成2．位产物，但此反应潜在地存在2-位和 3．位两种取代产物，因此需要使用”CNMR对化合物结构进行表征。表l给出了p一环糊精和2,2’-(邻 NMR数据。 苯二硒)．桥连双B．环糊精中葡萄糖单元的”C 分子键合能力：从表2中的数据可以看出，桥式主体对于客体分子的键合能力较之母体环糊精 有了显著的提高。主体化合物1和2通过两个环糊精空腔与客体分子的协同作用，加之桥链基团通 过形成伪穴增加了其识别位点，将天然环糊精对ANS，TNS，AR，RhB的包结稳定常数分别提高了8,8 表1 N艄在和羟基相连碳的位置处的化学位移 13-cO和化台物1”c 13-CD 10297 82．59 74，07 73．45 7307 60．95 85 8l49 48，49 7230 6979 71．98 5982 J 10I 7292 精第一面和第二面时对分子的键合能力会有不同的影响。从总体上来说，主体化合物1与客体分子 的键合能力弱于化合物2对客体分子的键合能力。其原因可以解释为大口端相连的2位双环糊精的 塑丝竺!!：!：：!竺苎三堡2：堡堕翌!：!塑塑竺垒堕：耋堡墨墨翌鲞型坌三堕墨型堕壅—————一 空腔尺寸过大，使得它对于客体分子的匹配程度低于6位双环糊精相应的匹配程度·由此再一次验 证主．客体的形状、尺寸匹配对体系包结稳定性的影响。 表2天然B一环糊耦、2．2-(邻苯二硒)一桥连双p一环糊辅(1)和6，6-(邻苯二硒)一桥连双D一环糊精(2) 与一些染料分子形成超分子体系的稳定常数(Ks)和自由能变化(一AG)。 圭堡 查：!苎 堑 !!g垒 ：!鱼型：!翌!：：2 塑生!塑 垦堕 ACD ANS 103 2．0l 1l5 FL b 4000 3．60 20．6 b 2630 3 42 19．5 C 4300 3．63 20．7 d l 909 2．96 16．9 e 7980 3．90 22．3 e